响
第4期涂料工业3
反应表观活化能
st及nBA乳液聚合及种子聚合过程的
表观活化能，如表1所列.
表1St及nBA乳液聚台及种子乳}戎
聚台过程表观活化能
车实验值文献值
北华大学oa网
自身聚台4143.6±5.9'乳
以PnBA为种子8488c3~
自身聚台3083.,
nitA
74ls164以Ps【为种子30
①均以DⅥl为交联剂，且乳中含少量nBA及
AA，而nBA中含少量St及AA.
四，讨论
1.表1中本试验的测定值与文献值基本
相符.由于本试验是在接近工业化条件下进
行.为了使产品具有一定的相容性.在网络
I及网络I中均引入了少量第二组分及
AA.这可能是造成少许偏差的原因.
由表1可知.st在以PnBA为种子进行聚
合时比自身聚合时的表观活化能Ea约大一
倍.而nBA在以PSt为种子聚合时与自身聚
合的相同.HasanC4]在研究以PSt为种子
进行乳液聚合时得出的表观活化能为45kS/ mol，与—般苯乙烯自身乳液聚合的Ea值相…………
一
似.
由本试验结果和文献值比较可知.种予
聚合表观动力学规律不仅与种子乳液的种类有关.而且不同单体受种子乳液种类的影响程度也不相同.
2.由图1(a)和(b)可以看出.rtBA以
PSt为种子进行乳液聚合时不存在成核阶段.即无升速阶段.这应当说明nBA直接在PSt的乳胶粒子中进行聚合.聚合过程中基
本上形成新的乳胶粒子.实验结果表明.st
在以PnBA为种子进行乳液聚合时.情况与此相同.但是.对于亲水性强的单体.由于在
水中溶解度较大.部分单体是否先在水相中聚合.然后凝聚成新的胶粒.而在一定程度
上出现成核现象.有待进一步研究.
3.由图3可知.随PSt种子乳胶粒子交联
度的增加.nBA乳液聚合速率相应提高.这可能是由于交联度增加.自由基扩散受到阻碍而造成链终止速率减慢
参考文献
[1]河北工学院报-1989—18(3)
[23^Bar~Itttp.BHImn~rgut..~Poly=ne*Hand b【x^,.Newyork,1975
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[妇.Rbm..~.111.(Ed.一1952—21)一
3∞1
～
眸.硪,0………
电解质对聚丙烯酸酯乳液
合成及性质的影响
蒋，嘉，徐昭东.秽厂(武汉工业大学)…
研究了电解质对丙烯酸酯乳液聚台的影响.加入适量KQ.可提高前期聚台反应速度.降低乳
藏的粘度，提高乳液的高温稳定性和冻融稳定性.探讨了电解质对乳液性质影响的机理及不同类型
乳化荆乳化的乳渡的电解质稳定性.
潦料工业1993年
一
，前言三区革命
聚丙烯酸酯乳液作为性能优异的成膜物
质在涂料，粘合剂，纺织印染等方面的应用
极为广泛【.～.它以高分子树脂乳液的形式
代替了传统溶剂型涂料或牯合剂中的基料.
减少了环境污染.阿时也降低了成本.并且
有优良的成膜性，抗老化性和装饰性能.在
聚丙烯酸酯乳液的合成和使再过程中.介质
中电解质的含量对乳液聚合速度及性质有极
大的影响.加入适量的电解质可以提高乳液
聚合速度，增加乳液的稳老陛和改变乳液的
流动性能.如果电解质的加入方式或加入浓
度不恰当，也可能引起相反的结果本文用
乳液聚合的方式合成了一种聚丙烯酸酯乳
液，并探讨了KCI,0la.等电解质对合成过程，乳液性能及作用机理的影响
二，实验部分
1.单体与试剂.
单体；丙烯酸丁酯(BA)，甲基丙烯酸甲
酯(MMA)，丙烯酸(AA)，苯乙烯(st)，均
为化学纯试剂.反虚前分别用碱洗法或减压蒸馏法除去试剂中的阻聚剂.
.
,
引发剂；过硫酸铵，化学纯.
乳化剂:TritonX-IO0，十二烷基苯磺酸
sy-118
血管内皮抑素钠
2.乳液的合成
在带有搅拌，回流，氮气排氧和试剂漓
加装置的四口瓶中，加入定量水和乳化剂，搅拌溶解均匀后，缓慢加入由几种单体组成的混合液，强烈搅拌5～1Omin，得到稳定的单体乳液.用稀氨水调pH为7左右.缓慢升温到75~85"C，保持此温度范围进行聚合反应.聚合转化率没有明显变化时.可以认为是反应终点
3.转1'~!F--的羽定
从向反应瓶中加入引发剂时开始计时.
定时取样1～2g，置于已准确称量的干燥称量瓶中，加入2苯二酚溶液0.5～1滴.按
恒重法测定样品的固体分.千燥温度为100 ～
110.C.按下式计算反应转化率啪:
转化率P=
呸Y100，单体总量…
4.乳液粘度的测定
用NXS-1]型旋转牯度计测定乳敞的流
动性能.并计算其表观粘度(25C)
5.乳液电解质稳定性的测定
将聚丙烯酸酯乳液稀释至固体分7.
用2Mcba溶液滴定.以开始出现絮凝物时
为滴定终点.以CaCb溶液的耗量表示该乳液的电解质稳定性
B.冻融稳定性
取5Og乳液.置于--15:C土2℃的低温
下冷却16h.然后在30C下融化Ih.重复操作.以出现凝胶时的簿融次数表示乳液的冻融稳定性.一
7.高温稳定性
将乳液试样放l入60C的环境下.观察并
记录出现凝腔或沉淀所需的时间.用此时闻表示乳液的高温稳定性
三，结果与讨论一
I.KCI对乳液聚合速度的影响
.
利用测定乳液固体分的方法.测得丙烯
酸酯乳液聚合反应中的单体转化率与聚合时闻的关系.示于图1
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