(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810948429.1
(22)申请日 2018.08.20
地址 225300 江苏省泰州市经济开发区管
委会办公楼419室
(72)发明人 张丹军 梁成良
(74)专利代理机构 苏州国诚专利代理有限公司
32293
代理人 刘彦
(51)Int.Cl.
C08F 255/02(2006.01)
C08F 220/14(2006.01)
C08F 220/06(2006.01)
C08F 212/08(2006.01)
C08F 220/18(2006.01)
C08F 285/00(2006.01)C08F 255/04(2006.01)
(54)发明名称水性氯化聚烯烃树脂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种用于涂料或者粘合剂的树脂，具体涉及水性氯化聚烯烃树脂及其制备方法，由以下原料按照质量份数制备所得：氯化聚烯烃10～12份，丙烯酸甲酯1～3份，乙烯基系单体2～10份，甲基丙烯酸1～2份；所述的水性氯化聚烯烃树脂以氯化聚烯烃长链为骨架，氯化聚烯烃上的叔碳或仲碳位置接枝有丙烯酸甲酯、乙烯基系单体、甲基丙烯酸中的一种或者多种基团。本发明提供的水性氯化聚烯烃树脂，为一种改性的氯化聚烯烃树脂的共聚物，其中使用丙烯酸甲酯、乙烯基系单体、甲基丙烯酸对未改性的氯化聚烯烃进行改性，从而改善涂料的相溶性和涂层 的稳定性。权利要求书1页 说明书3页CN 108912274 A 2018.11.30
C N 108912274
A
1.水性氯化聚烯烃树脂，其特征在于，由以下原料按照质量份数制备所得：氯化聚烯烃10～12份，丙烯酸甲酯1～3份，乙烯基系单体2～10份，甲基丙烯酸1～2份；
所述的水性氯化聚烯烃树脂以氯化聚烯烃长链为骨架，氯化聚烯烃上的叔碳或仲碳位置接枝有丙烯酸甲酯、乙烯基系单体、甲基丙烯酸中的一种或者多种基团。
2.根据权利要求1所述的水性氯化聚烯烃树脂，其特征在于，所述的氯化聚烯烃选自以下物质中的一种或几种混合物：氯化聚乙烯、接枝聚丙烯、乙烯—丙烯无规共聚物、无规聚丙烯、氯化聚丙烯。
3.根据权利要求1所述的水性氯化聚烯烃树脂，其特征在于，所述的乙烯基系单体，包括以下物质中的一种或多种混合物：苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯中的一种或几种。 4.根据权利要求1到3所述的水性氯化聚烯烃树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将氯化聚烯烃加入到有机溶剂中，有机溶剂的重量份数为50～80份，体系加热到60～80℃，并搅拌将氯化聚烯烃完全在有机溶剂中；所述的有机溶剂为溶于水的溶剂；
(2)继续升温到90～120℃，按照配比加入丙烯酸甲酯、乙烯基系单体、甲基丙烯酸；还加入引发剂，所述的引发剂的用量0.1～0.5份；，搅拌反应5～18小时；
(3)降温后过滤，得到产品。
5.根据权利要求4所述的水性氯化聚烯烃树脂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、丙酮、四氢呋喃、二甲醚中的一种或几种。
6.根据权利要求4所述的水性氯化聚烯烃树脂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的引发剂为过氧化物或偶氮化物引发剂。
7.根据权利要求6所述的水性氯化聚烯烃树脂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的过氧化物引发剂包括过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化、过氧化环己烷、叔丁基苯甲酸过氧化物、叔丁基过氧化氢中的一种或多种，所述的偶氮化物引发剂包括偶氮二异庚腈、偶氮二异中的一种或两种混合物。
权 利 要 求 书1/1页CN 108912274 A
水性氯化聚烯烃树脂及其制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及一种用于涂料或者粘合剂的树脂，具体涉及水性氯化聚烯烃树脂及其制备方法。
背景技术
[0002]氯化聚烯烃树脂具有极佳的附着力。同时具有耐水性、耐腐蚀性、耐霉变性、防火性，能够替代氯化聚丙烯，主要用于塑料或者金属表面做底漆；塑料或者金属表面做防腐或者防水面漆；.特殊塑料材料上的油墨制品；丝网油墨以及凹版印刷油墨。
[0003]由于氯化聚烯烃树脂是一种非极性的物质，具有结晶性，因此在涂布和粘结过程中会出现不均匀的问题。因此会对氯化聚烯烃树脂进行相关的改性处理，比如专利CN201210118066.1，提供一种改性聚丙烯专用树脂及其制备方法，使用丁二烯橡胶，乙烯基系单体和萜烯树脂对氯化聚烯烃进行改性，这种使用橡胶的改性物往往在涂膜上产生粘性，不能充分改善涂料的相溶性和涂层的稳定性。
发明内容
[0004]本发明的目的是提供一种水性氯化聚烯烃树脂，提高聚烯烃类树脂的材料的粘附性，使得涂层的性状优异，并且在高温和低温下都具有良好的稳定性，涂布时涂膜的外观平整美观。
[0005]为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
[0006]水性氯化聚烯烃树脂，由以下原料按照质量份数制备所得：氯化聚烯烃10～12份，丙烯酸甲酯1～3份，乙烯基系单体2～10份，甲基丙烯酸1～2份；所述的水性氯化聚烯烃树脂以氯化聚烯烃长链为骨架，氯化聚烯烃上的叔碳或仲碳位置接枝有丙烯酸甲酯、乙烯基系单体、甲基丙烯酸中的一种或者多种基团。
[0007]其中，所述的氯化聚烯烃选自以下物质中的一种或几种混合物：氯化聚乙烯、接枝聚丙烯、乙烯—丙烯无规共聚物、无规聚丙烯、氯化聚丙烯。
[0008]所述的乙烯基系单体，包括以下物质中的一种或多种混合物：苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯中的一种或几种。
[0009]本发明还提供该水性氯化聚烯烃树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0010](1)将氯化聚烯烃加入到有机溶剂中，有机溶剂的重量份数为50～80份，体系加热到60～80℃，并搅拌将氯化聚烯烃完全在有机溶剂中；
[0011](2)继续升温到90～120℃，按照配比加入丙烯酸甲酯、乙烯基系单体、甲基丙烯酸；还加入引发剂，所述的引发剂的用量0.1～0.5份；，搅拌反应5～18小时；
[0012](3)降温后过滤，得到产品。
[0013]进一步的，步骤(1)中所述的有机溶剂为溶于水的溶剂；比如甲醇、乙醇、正丙醇、
异丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、丙酮、四氢呋喃、二甲醚。
[0014]步骤(2)中所述的引发剂为过氧化物或偶氮化物引发剂。具体的，所述的过氧化物引发剂包括过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化、过氧化环己烷、叔丁基苯甲酸过氧化物、叔丁基过氧化氢中的一种或多种，所述的偶氮化物引发剂包括偶氮二异庚腈、偶氮二异中的一种或两种混合物。
[0015]本发明提供的水性氯化聚烯烃树脂，为一种改性的氯化聚烯烃树脂的共聚物，其中使用丙烯酸甲酯、乙烯基系单体、甲基丙烯酸对未改性的氯化聚烯烃进行改性，从而改善涂料的相溶性和涂层的稳定性。
具体实施方式
[0016]下面结合实施例来进一步说明本发明，除特别标明外，以下所列的百分数皆为重量百分数。
[0017]实施例1
[0018]反应容器内包括有搅拌设备、温度控制设备、冷凝设施，按照重量份数比例，反应容器内加入氯化聚烯烃10份；氯化聚烯烃为氯化聚乙烯。
[0019]再加入溶剂65份；有机溶剂为甲醇。
[0020]反应容器缓慢升温至60～80℃，开启搅拌设备，使物料充分溶解，然后升温至100℃，加入丙烯酸甲酯2份，乙烯基系单体4份，甲基丙烯酸2份。乙烯基系单体为苯乙烯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸环己酯几种，每种份数相同混合。
[0021]再加入引发剂0.1份；引发剂包括过氧化苯甲酰、偶氮化物引发剂两种混合物。[0022]搅拌反应12小时，降温后过滤，得到产品
[0023]实施例2
[0024]反应容器内包括有搅拌设备、温度控制设备、冷凝设施，按照重量份数比例，反应容器内加入氯化聚烯烃11份；氯化聚烯烃为接枝聚丙烯。
[0025]再加入溶剂80份；有机溶剂为四氢呋喃。
[0026]反应容器缓慢升温至60～80℃，开启搅拌设备，使物料充分溶解，然后升温至90℃，加入丙烯酸甲酯1份，乙烯基系单体10份，甲基丙烯酸1份。乙烯基系单体，包括以下物质丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸辛酯几种，每种份数相同混合。
[0027]再加入引发剂0.2份；所述的引发剂为过氧化二异丙苯。
[0028]搅拌反应15小时，降温后过滤，得到产品。
[0029]实施例3
[0030]反应容器内包括有搅拌设备、温度控制设备、冷凝设施，按照重量份数比例，反应容器内加入氯化聚烯烃12份；氯化聚烯烃为乙烯—丙烯无规共聚物。
[0031]再加入溶剂70份；有机溶剂为乙二醇。反应容器缓慢升温至60～80℃，开启搅拌设备，使物料充分溶解，然后升温至120℃，加入丙烯酸甲酯3份，乙烯基系单体5份，甲基丙烯酸1份。乙烯基系单体，包括以下物质混合物：甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸羟乙酯，每种份数相同混合。
[0032]再加入引发剂0.4份；所述的引发剂包括过氧化和偶氮二异。
[0033]搅拌反应12小时，降温后过滤，得到产品。
[0034]实施例4
[0035]反应容器内包括有搅拌设备、温度控制设备、冷凝设施，按照重量份数比例，反应容器内加入氯化聚烯烃10份；氯化聚烯烃为无规聚丙烯。
[0036]再加入溶剂50份；有机溶剂为正丙醇。
[0037]反应容器缓慢升温至60～80℃，开启搅拌设备，使物料充分溶解，然后升温至110℃，加入丙烯酸甲酯3份，乙烯基系单体7份，甲基丙烯酸1份。乙烯基系单体，包括以下物质丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯几种，每种份数相同混合。[0038]再加入引发剂0.5份；所述的引发剂包括叔丁基苯甲酸过氧化物、偶氮二异庚腈两种混合物。
[0039]搅拌反应10小时，降温后过滤，得到产品。
[0040]实施例5
[0041]反应容器内包括有搅拌设备、温度控制设备、冷凝设施，按照重量份数比例，反应容器内加入氯化聚烯烃10份；氯化聚烯烃选氯化聚丙烯。
[0042]再加入溶剂55份；有机溶剂为丙酮。
[0043]反应容器缓慢升温至60～80℃，开启搅拌设备，使物料充分溶解，然后升温至100℃，加入丙烯酸甲酯2份，乙烯基系单体6份，甲基丙烯酸16份。乙烯基系单体，包括以下物质中：甲基苯乙烯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸辛酯，每种份数相同混合。
[0044]再加入引发剂0.3份；所述的过氧化物引发剂包括叔丁基苯甲酸过氧化物。[0045]搅拌反应15小时，降温后过滤，得到产品。
[0046]以上实施例所得的水性氯化聚烯烃树脂，与醇酸树脂、二氧化钛、碳酸钙、二甲苯等助剂，按照常规的涂料制备方法，混合成涂料，喷涂成型后，经过烘干处理，对性能进行检测，按照国标GB/T 9286-1998进行检测《漆和清漆漆膜的划格试验》，实施例设有的产品检测均达到无损的级别要求。
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