四烷基氟代甲脒三氟乙酸盐及其制备方法[发明专利]

[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公开说明书
[11]公开号CN 1245796A [43]公开日2000年3月1日
[21]申请号99117955.2[21]申请号99117955.2[22]申请日99.8.19[30]优先权
[32]1998.08.19 [33]JP [31]233122/1998
[71]申请人三井化学株式会社
地址日本东京都
[72]发明人林秀俊 园田宽 后藤谦一 福村考记 成
濑纯子 永田辉幸
[74]专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司
代理人王景朝 谭明胜[51]Int.CI 7C07C 257/10C07D 233/02
权利要求书 3 页 说明书 10 页
[54]发明名称
四烷基氟代甲脒三氟乙酸盐及其制备方法
[57]摘要
本发明公开了三氟乙酰氧基化试剂及其制备方
法,所述试剂安全且使用方便,在工业中非常有用,
化合物由式(1)所表示,其中R 1-R 4是取代或未取
代的、饱和或不饱和的烷基或取代或未取代的芳基
并且可以相同或不同,R 1和R 2或R 3和R 4可以结合形
成含氮原子或含有氮原子和其它杂原子的环,R 1和R
3可以结合形成含有氮原子或含有氮原子和其它杂
原子的环。
99117955.2权 利 要 求 书第1/3页    1.式(1)所示的化合物
其中R1-R4是取代或未取代的、饱和或不饱和的烷基或取代或未取代的芳基并且可以相同或不同,R1和R2或R3和R4可以结合形成含氮原子或含有氮原子和其它杂原子的环,R1和R3可以结合形成含有氮原子或含有氮原子和其它杂原子的环。
2.根据权利要求1的化合物,其中式(1)所示的化合物是式(2)所示的化合物:
其中a是2或3的整数。
3.根据权利要求1的化合物,其中式(1)所示的化合物是式(3)所示的2-氟-1,3-二甲基咪唑啉三氟乙酸盐:
4.式(1)所示化合物的制备方法,
其中R1-R4是取代或未取代的、饱和或不饱和的烷基或取代或未取代的芳基并且可以相同或不同,R1和R2或R3和R4可以结合形成含氮原子或含有氮原子和其它杂原子的环,R1和R3可以结合形成含有氮原子或含有氮原子和其它杂原子的环,
该方法包括,将式(4)所示的化合物与三氟乙酸的碱金属盐反应:
其中R1-R4同上所定义并且其中的一个氟原子可以以阴离子的形式形成离子对。
5.根据权利要求4的制备方法,其中式(1)所示的化合物是式(2)所示的化合物:
其中a是2或3的整数,式(4)所示的化合物是式(4-1)所示的化合物:
其中a是2或3的整数。
6.根据权利要求4的制备方法,其中式(1)所示的化合物是式(3)所示的化合物:
式(4)所示的化合物是式(4-2)所示的化合物
7.根据权利要求1-3之一项的三氟乙酰氧基化试剂。
99117955.2说 明 书第1/10页四烷基氟代甲脒三氟乙酸盐及其制备方法
本发明涉及新的含氟化合物及其制备方法。更具体地讲,本发明涉及新的含氟化合物-四烷基氟代甲脒三氟乙酸盐以及该化合物的制备方法。
在制备三氟乙酸酯的常规方法中,主要使用三氟乙酸、三氟乙酰氯和三氟乙酸酐等化合物。
三氟乙酸酯可以通过用这些化合物进行酯化反应制得。    使用三氟乙酸制备三氟乙酸酯的方法包括,例如,通过将三氟乙酸与醇缩合来制备酯的方法。
作为该方法的一个例子,美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.),79,54(1957)报道了将醇与过量的三氟乙酸在硫酸催化剂的存在下反应,然后将形成的酯用水洗涤得到三氟乙酸酯的方法。但是,该方法在用水洗涤的过程中会导致酯的部分水解,此外,还难以从水层中回收过量的三氟乙酸。因此,该方法很难在工业上应用。
使用三氟乙酰氯制备三氟乙酸酯的方法包括将三氟乙酰氯与醇在碱性催化剂的存在下反应的方法。与上述使用三氟乙酸的情况相比,该方法可以在温和的条件下以高产率制得三氟乙酸酯。但是,该方法同样需要复杂的回收和再利用碱的盐酸盐的方法,并且由于三氟乙酰氯的水解性而在储存时存在问题。
由于三氟乙酸酐的高反应性,因此使用三氟乙酸酐的方法可以在温和的条件下制得三氟乙酸酯。但是,三氟乙酸酐价格昂贵,因此从经济方面考虑,该方法难以在工业上应用。
本发明的目的是提供新的含氟化合物—四烷基氟代甲脒三氟乙酸盐,该化合物可用于三氟乙酰氧基化反应,本发明还涉及该化合物的制备方法。
为解决这些问题,本发明人进行了大量研究,结果发现了式(1)所示的新的化合物:

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