齐悦如，卞志家
（国家知识产权局专利局专利审查协作北京中心，北京100160）
上 提取 的先进技术之一。已经被大 研究开发，有
部分已经 产’超临界流体萃取技术的专利为切入点，重点析了提取工艺的技术演进 研究热点和 技术，为 企对该技术的 ！
创新和研究提供有益借鉴’关键词：超界冲药；提取潢中图分类号:TQ461
文献标识码：A
文章编号：1008-021X （ 2021）03-0089-04
Analysis tUe Patent of Supercritical Fluid Extraction (SSCFE ) for
Traditional Chinest Medicide
Qi Yuero , Bian Zhiia
(Patent Examination Cooperation Center of the Patent Office ,SILO , Beijing 100160, China )
Abstract : Supe ——Ccai fuid extraction is one of the most advanced technologies in the world. It has been widely used in the
research and development of Tradi/onai Chinese medicine , and a considerable part of b has been put into production. Taking the
patent of supe —riCcai fuid extraction ( SSCFE ) for 1—0X(101 Chinese medicine as the breakthrough point , this paper focuses on the analysis of the technological evolution , research hotspots and cutting - edge technologies of the extraction process , so as to
peoeodebeneoocoaeeeoeeence ooedomestoc phaemaceutocaeenteepeosesto make eeasonabee onnoeatoon and eeseaech on thos technoeogy.
K#y wordt : supeeceotocae %teadotoonaeChonesemedocone %etteact %oeaeone
超临界流体提取法是目前国际上用于提取分离的先进技 术之一。原 利用超临界流体具有接 液体的密度和类
液体的溶解能力，同时还具有 气体的高扩散性、低、 张力 性进行提取 [1]o 现产物的提取 ’目， 产业受 策大力支持,2016 颁《 发展 规划纲要（2016—2030 ）》，大力促进和扶持 企业的发展。大量研究结 ， 有效 提过程 发展的瓶颈，而超界流体提取技术经成为 现代化的关键技术之一。本文 超临界流体萃取技术的专利为切入点，重点析提取工艺的技术演进以 研究热点，为 企对该技术的 新和研究提供有益
借鉴。
1研究方法
文仅针对专利数据库进行 ，选择的数据库为中国专
利数据库（CNABS ）和德文特世界专利 据库（DWPI ）O 检
据的采集时间截至2020 10 ，利关键词和 ，对经收录并公开的专利文献进行检索和人工去噪
2 利技术 现2.1专利申请总体趋势
全球和
专利申请
趋势见图1。
图1全球和中国专利申请年度趋势图
全球共计专利申请4751项。 申请出现在1982 ，随后19 ，该 申请 少，技术 阶段。从20022006 开始 上升,2007 开始，专利申请 发展。2007—2016 间，八专利申请 全部专利申请的69.31%（ 专利文献公开的滞后性， 2019（2020部专利申请据还未公开）。
中国专利申请趋势与全球趋势基本一致，中国该领域专利申请出现时间稍晚,1988 开始出现第一件申请， 该技术80 期 的时间点相契合。从1999 开始 发展，到2005（2006（2008 申请 现了小高峰，随后从2009年 开始出现了专利申请的 发展。随后八年申请 全部专利申请的60.39%O 在 的超临界流体萃取技术
虽 步较晚， 保持与全球同步，均呈现了高速发展态势。
收稿日期：2020—1-03
作者简介：齐悦如（1985—），女，辽宁营口人，硕士，助理研究员，专利审查员，
主要从事化妆品领域专利审查
2.2专利申请人状况
2.2.1全球前十位重点申请人排名
中药超临界流体萃取技术全球申请量排名前十申请人见图2。
图2中药G临界流体萃取技术全球申请量排名前十申请人
如图2所示，该名前十的全球 申请，中国申请据了八席，八位 申请上工业研究院、科学院西北高原生物研究别排在第4(10位，其
为企业，反了该专利申请的主体是企业，这
提取专利技术产业化需求强烈有关，同时在该，的高校也对技术的创新进行了关注。前十名中，出现了美国公司和韩国高校，说明其注重对于中药超临界流体萃取技术的研发和新。
2.2.2中国前十位重点申请人排名
超临界流体萃取专利申请量排名前十申请人见图3。
南京泽朗公司
浙江宇晨药业有限公司
天津中新药业集团股份有限公司乐仁堂制药厂
天津市中宝制药有限公司
云南瑞酚生物科技有限公司
上海医药工业研究院
中国科学院西北高原生物研究所
郑州国手生物科技有限公司
广州中医药大学
韩志强
图3药G临界领域中国专利申请量排名前十申请人
如图3，专利申请名前十申请现个人申请，可见，申请除了上工业研究院、南京泽朗公司研究院所和企业，个人研究主体专利申请和保护。
3技术应用情况分析
3.1应用原料种类分
作为超临界流体萃取技术提取的原料和提取对象，在
现多种原料。第一，以单作为原料提取。而单的有多种，包植物药、动物。其中植物药为主。CN101485814A公开了植物楼中皂1类成的超临界CO2萃取法。CN101209261A公开了超临界CO：取动物茸性激素的方法。矿物该技术提取较少，可能与矿物活性 多为无机物有关。，在针对单提取时出现了原料发酵后对其进一步提取的。CN104257976A通过将香物酶发酵后，对香附采用超临界C02萃取挥发油。第，物作为对进行提取。原料包单位简单进行提取，亦包括发酵后统一对物发酵产物进行超临界萃取(CN104383119A)。
3-
2应用分对比分析
3.2.1提取成分总体分析
超临界提取技术的物见图4。
目超临界流体萃取技术提取的有挥发油类、生物、、、香豆素和木、醍。由图4统计分析发现，超界提取技术提取的物，挥发油和
多，物、之，而香豆素和木质素、醍类物质的提取对较少
。
图4 G 临界提取技术应用的物质分布
3.2.2提取工艺的技术演进分析
笔者 为 体分析了超临界流体萃取技术提取黄酮类
挥发油和
超临界流体萃取两大类活性成分，
的技术演进，见图5。
CN102863901 A 通过二
1995-1996
1997-20032004-2006
2007-2009
2010-2018
L
1
工
1 1
级菽压解析分离进行分
级提収
CN101041653A
舔CO 帧吗
初级分离，提誌取率
CN1OO358572C
进行除杂
CN1048894C
单纯超临界C02
萃取
CN117267A
皿极性轴剂
乙醇、水CN1228432A 力］
入
性改性剂
N 、
CN100998618 A \
超临界流体对同一 原料不同成分进行
CN101671371A I
CN101671371B
趙碼界流体萃取与醐
取技术联用
CN207137420A 黄銅超
临界二氧化碳萃取系统
CN1600755A 卤代烧、嘗酸乙
雷、醋酸甲酯或1丁斛为萃 収濬剂
/
CN108619322 A
提高茶多鑑収率的翅 临界萃取用潯剂
图5 G 临界流体提取黄酮的技术演进图
由图5可看出，早期多是原料简单处理后直接进行超临界年，超临界流图萃取技术逐渐发展到与其它提取分离技术联用
CO 萃取 在超临界流体 溶剂，调节二氧化碳超临界流体的极性。例如 醇70%，水30% 的极性改性剂、以
和水、”、醋酸酯、醋酸甲酯 醇作为溶剂。随技术的发展，超界流体提取 扩展。例如 '
的除 活性 的提取、利该方法高速技
术减压放气的气爆破壁作用，降 提取 阻力， 对同 的多种活性 的一步化提取。还现了通过对超临界提取过程 参数的进一步细化和改进，例如为第一级解析压力、第二级解析压力。 技术发展的 ，近些
阶段，并现系统化和标准化的萃取系统。
3.3 联用 分
基 结果，将超临界流体提取技术 、 、超声、大孔树脂、 柱提取技术联 进行统计分析，如图6所， 超临界流体提取与超声提取技术联 多，有742件申请，超界流体提取技术 提取技术联用专利申请排第位，有613件， 别为大孔树脂、酶、 柱提取技术的联用
。
4重点申请人专利分析
南京泽朗公司 2004 , 有进 的专业从事植物提取生产、销的高薪技术企业，其专 植物的提取和研发，在超临界流体提取 的专利申请 名第一。因笔者选择上述企业作为研究对象进行详 析。
4.1申请量年代分布
2010开始，南京泽朗开始布局超临界提取的专利申
请,2011年申请 高，至2013 现了申请量的下降，后呈现震荡 ，如图7所示。
图7南京泽朗公司G 临界流体提取专利申请量年度趋势图
4.2 物质种类分
该公司在采用超临界流体提取 有效 过程中，所提 取 ，包 、生物、挥发油、酚（包 ；质）、蔥醍类、
皂1类、多糖、木 、香豆 ， ，
表1南京泽朗公司G 临界流体萃各中药成分重点专利
多，占比39.47% ，皂1,23固8%，生物 21固5%，其余挥发油、酚 、木 、香豆素、蔥醍 比15.8%，见图8。直提的是，该公司对于挥发油 并不过多关注采用超临界流体萃取方法提取。
图8南京泽朗公司G 临界流体提取中药有效成分分析图
4.3 及专利
该公司 超临界 提取技术超声、 提取、大孔树脂、 换树脂、聚酰胺柱 法联用提取 有效 ，而提取效 化上， 对 带剂的改进，夹带剂除 了乙醇还进行了甲醇、 、氯 的 ，见1。
发明内容
公开号
申请日
CN102836231 A
2012-09-27
紫乌头生物碱的
法，取紫乌头药材破碎，用饱和 水浸泡，
取罐中，以80%
乙醇为夹带剂，采用超临界C02萃取，萃取物加入酸水溶液溶解，过强酸性阳离子交换树 脂，乙醇洗脱液。
CN102824384 A 2012-12-19
从黄蝉中提取总内酯的方法, 蝉全草为原料, 后，粉碎，
取釜，设置 为30
〜50 c 、压力为20-30 MPa ，通液态二氧化碳和夹带剂进行超临界萃取，在 50〜60
a 、压力5-10 MPa 解析萃取物，夹带剂为乙醇、甲醇、 、氯 的 。
CN106063803A
2016-11-02
超临界流体萃取田基黄总黄酮的方法，采用超临界C02萃取、柱层析、重结晶组合工艺，制
得高纯度田基黄总黄酮。以C02为萃取剂，乙醇做夹带剂，将萃取物上聚酰胺柱，先水洗除
杂，再用正丁醇乙醇梯度洗脱，乙醇重结晶。
羊 的 法，将羊 材采用超临界二氧化碳技术萃取羊 的油 物质，残
渣
溶液进行超声 提取，提取液
， 溶液， 产沉
淀，离心，沉淀，
溶液 滤液，上大孔树脂吸附得到含 高的糅质，含量可
65%以上。
5总结与建议
受益 对 产业的重视， 产业迎来重
大利好。目，在 提取 ，我 的工程技术还比薄弱，虽 进行了发展， 多，转化 不足。 超 界流体提取技术2009 高速发展，申请巨大，并高于美、欧、日、韩 和地区，企业申请比例比较大。 该技术进行了 的产业化，受 企的广关注。作为药企要抓住研究和发展 超临界流体提取技术的 ，积通过专利申请对技术创新予以保护。
通过对该技术 详 析，笔者建议 企业可以从以下 手改进：第一，积拓宽超临界流体技术 的原料 和提取 。第， 对超临界流体技术提取的高效性， 性和环保可 性的改进，关超临界提取过程步骤和参 化，构建系统化、标化提取系统，避免统提取 法所造成的高能耗、产 。第三，加强超界流体提取技术 提取技术的联用。目前，超界流体
提取与超声、 、大孔树脂、酶、 柱提取技术出现了联
。根据提取物质的不同选 同技术的联用， 更高的提取物和单体活性 。第、扩展超临界流体萃取的应目的。不单 在活性 提取，也可 多 ，例如通过气爆破壁作用降 阻力，用该技术除杂，去除 性成分，提高提取效。在竞争日益 的 ，以上 的
提升和改进，将有利 企在产业化大潮中的竞争，有利 企业凸 和发展 。
参考文献
[1] 永.中药化学成分提取 技术与方法）M ].上海：上海
科学技术出版社,2016:35-41.
[2] 彩玲.分析化学）M ]当匕京：中国农业出版社,2014:195.
（本文文献格式：齐悦如，卞志家.中药超临界流体萃取技术专利
分析[J ].山东化工,2021,50（ 3） : 89-92.
）
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