锂离子电池正极材料锂镍钴锰氧化物的制备方法

2019.20科学技术创新剂用量变低时,高吸水树脂溶液中的水分子活跃度会变高,而高吸水性树脂溶液的水分子的活跃度变高,导致高吸水性树脂溶液的丙烯酸聚合速度呈上升趋势,在高吸水性树脂溶液的引发剂用量变低时,高吸水性树脂聚合能力开始下降,从而导致高吸水性树脂的吸水率急剧下降。同理,在高吸水性树脂溶液的引发剂用量变高时,高吸水性树脂聚合能力开始上升,从而导致高吸水性树脂的吸水率急剧上升。
4对高吸水树脂的性能的改进4.1降低高吸水树脂的吸水速率
影响高吸水树脂的性能的第一个因素是高吸水树脂吸水率。通过上面的实验可知,高吸水树脂的吸水速率与高吸水树脂的性能有密切的联系。在外界温度相同的情下,高吸水树脂的吸水速率升高,导致高吸水树脂的性能会下降,相反,高吸水树脂的吸水速率降低,导致高吸水树脂的性能会上升,高吸水树脂的吸水速率与高吸水树脂的性能成反相关关系。总之,要想提高高吸水树脂的性能,可以从降低高吸水树脂的吸水速率的方法入手。
4.2提高高吸水树脂的保水性能
影响高吸水树脂的性能的第二个因素是高吸水树脂保水性能。通过上面的实验可知,高吸水树脂的保水性能与高吸水树脂的性能有密切的联系。在外界温度相同的情下,高吸水树脂的保水性能增强,导致高吸水树脂的性能增强,相反,高吸水树脂的保水性能降低,导致高吸水树脂的性能会降低,高吸水树脂的保水
性能与高吸水树脂的性能成正相关关系。总之,要想提高高吸水树脂的性能,可以从提高高吸水树脂的保水性能的方法入手。
4.3降低高吸水树脂的流变特性
影响高吸水树脂的性能的第三个因素是高吸水树脂流变特
性。通过上面的实验可知,高吸水树脂的流变特性与高吸水树
脂的性能有密切的联系。在外界温度相同的情下,高吸水树脂的流变特性升高,导致高吸水树脂的性能会下降,相反,高吸水树脂的流变特性降低,导致高吸水树脂的性能会上升,高吸水树脂的吸水速率与高吸水树脂的性能成反相关关系。总之,要想提高高吸水树脂的性能,可以从降低高吸水树脂的流变特性的方法入手。
结束语
综上所述,随着我国高吸水性树脂合成技术的不断提高,高吸水性树脂在合成方法和性能改进两个方面得到了可喜可贺的研究成果,如今,高吸水性树脂的性能测定在洗液率、吸水速率、保水性能、水凝胶流变特性等性能都有了全面的分析和研究,从而得出了一个结论,高吸水性树脂合成条件对树脂吸水率的影响主要表现在中和度、丙烯酸浓度、引发剂用量三个方面。
参考文献
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项目资助:陕西省军民融合研究项目18JM43,渭南师范学院自然科学类研究项目18YKP03。
锂离子电池正极材料锂镍钴锰氧化物的制备方法
王立祥付长吕学良
(黑龙江科技大学,黑龙江哈尔滨150000)
本文对三元氧化物正极材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2进行了研究。选用共沉淀法对Mn0.3O2进行制备,先以CoSO4·7H2O、MnSO4·H2O和NiSO4·6H2O的混合
溶液与NH4HCO3溶液水浴滴定,得到Ni0.5Co0.2Mn0.3CO2三元前驱体。再把前驱体与Li2CO3混合后高温煅烧,得到LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2粉体。在实验中采用单因素单水平分析方法,通过设立不同的变量组进行实验,如水浴温度,离子溶液浓度等,对制备的最佳条件进行探究。最后采用X射线衍射分析仪(XRD)进行表征,并对实验数据进行对比分析,得出最佳的制备条件。
1实验部分
1.1锂离子电池的组成和工作原理
锂离子电池的主要由以下四部分组成,正极材料、负极材料、电解液和隔膜。
正极材料:通常采用工作电压较高,具有氧化性的Li+离子插入材料。如锰酸锂、钴酸锂等。
负极材料:主要由层状的石墨或碳材料构成,它能为锂离子的嵌入提供场所。
电解液:通常由锂盐溶解到有机溶剂中构成,它能让Li+离子在正负极之间流动,它还是电子的不良导体。
隔膜:它是一高分子复合物,具有能透过锂离子的作用,还是电子的绝缘体。在锂离子电池起到了防止内部短路和避免电极之间直接接触的作用。
1.2正极材料制备方法1.2.1固相法
固相法是最常用的一种方法。它的主要操作方法摘要:随着电子产品的日益增多,具有优越性能的锂电池自然得到了广泛的关注。
锂离子电池的正极材料相比负极材料,容量相对偏低,它是制约锂离子电池发展的重要影响因素之一。三元氧化物正极材料LiNi x Co y Mn 1-x-y O 2被认为是一种具有开发价值的正极材料,它与锂镍钴材料相比,具有容量较高、热稳定性好、制造成本低的特点。
关键词:锂离子电池;正极材料;LiNi 0.5Co 0.2Mn 0.3O 2;共沉淀法;前驱体中图分类号:TM911.11文献标识码:A 文章编号:2096-4390(2019)20-0051-02(转下页)  51--
科学技术创新2019.20
是,按一定的化学计量比称取含锂、钴、镍元素的化合物混合后,在球磨机中进行研磨,之后把磨好的物质移至高温炉中高温(700 ̄900℃)煅烧10h。
1.2.2共沉淀法
共沉淀法是把多种含有金属阳离子的化合物按照一定的化学计量比配置成离子溶液,再把离子溶液放置在一定温度的水浴环境中,加入过量的沉淀剂,使需要沉淀的金属离子完全沉淀。
1.2.3溶胶-凝胶法
溶胶-凝胶法是一种基于胶体化学的粉体制备方法。制备的一般方法是,按一定的物质量之比,称取含有生成物阳离子的化合物,配制成离子溶液,并边搅拌边加入柠檬酸或乙二醇,使溶液形成均匀透明的溶液,再加入氨水调节pH至8,高温水浴环境下持续搅拌6小时,形成凝胶状物质。最后将凝胶物烘干、研磨、煅烧,得到锂离子电池正极材料。
1.2.4水热法
水热法的制备方法是,按化学计量比称取需要的化合物溶解与水中,移至密闭的高温(800℃以上)反应釜中进行物质的合成。水热法制备的锂离子正极材料纯度高,晶体结构形态呈球形的特点。
1.2.5其它的制备方式
除上述常见的合成方法外,制备锂离子电池正极材料的方法还有喷雾干燥法、乳液合成法、电解法、控制结晶法等。
1.3正极材料
1.3.1LiCoO2正极材料是现在使用最多的锂离子电池正极材料。它具有α-NaFeO2型
层状结构,属于R3m空间,它的理论容量达到274mAh/g,能有效的为Li+提供二维扩散通道。以它为正极材料制成的锂离子电池具有工作电压高、电池容量大、充放电循环性好的特点。
1.3.2LiNiO2也具有二维层状结构,属于R3m空间。它的理论容量是275mAh/g,实际容量在150 ̄180mAh/g之间。
1.3.3LiMn2O4正极材料具有尖晶石三维网络结构,属于Fd3m空间,LiMn2O4结构中的Mn2O4形态是一种有利于锂离子扩散的三维网络结构,LiMn2O4正极材料有两个充放电平台,分别是3V和4V。
1.3.4LiFePO4材料为橄榄石三维网状结构,属于Pnmb。它的理论容量为170mAh/g。
1.3.5三元层状的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2是一种新型的电池正极材料。该类材料综合了LiNiO2、LiCoO2、LiMnO2三种层状材料的优点,并在一定程度上弥补了单一材料的不足,存在明显的三元协同效应。
2材料表征方法
2.1X射线衍射分析(XRD)
X射线衍射分析(XRD)是目前研究晶体结构(如原子或离子及其基团的种类和位置分布,晶胞形状和大小等)最有力的方法。
2.2扫描电镜分析(SEM)
扫描电镜(SEM)是介于透射电镜和光学显微镜之间的一种微观性貌观察手段,可直接利用样品表面材料的物质性能进行微观成像。
3结果与分析
3.1溶液浓度的影响
将不同浓度离子溶液制备的三种物质的XRD谱图与标准PDF卡片对比,可得知三种制备条件下得到的物质均为LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2,并且三种物质的谱图峰位与标准卡片都一致,峰强而尖锐,没有其它的杂峰,说明在这种制备条件下都能很好的合成LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2这种物质。它们均属于α-NaFeO2层状结构,晶系为六方晶系,空间为R3m。
图12mol/L离子溶液浓度下制备LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的XRD谱图3.2水浴温度的影响
通对比三种不同条件下制备的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2陶瓷粉体XRD谱图,晶面位置(006)和(102),(108)和(110)两处都有各自明显的峰位,没有重叠部分,这就说明在不同水浴温度下,三种离子浓度条件下都能合成较好的层状结构。
图280℃水浴温度下煅烧5h制备LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的XRD谱图3.3煅烧时间的影响
将不同水浴温度下煅烧5h的分别与不同水浴温度下煅烧10h的正极材料的XRD谱图作比较,可以看出,它们的峰位都十分相近,没有出现杂峰,说明它们合成的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2都有较好的结构。在峰高值上,煅烧10h的物质在同一的水浴温度下都比煅烧5h下同一水浴温度下的峰值高,说明煅烧时间长,物质的结晶越好,所生成的物质性能越好。
4结果与讨论
本次实验采用共沉淀的方法制备了锂离子电池正极材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2。通过单因素单水平分析,分别对离子溶液浓度、水浴温度、煅烧时间进行了探究,主要结论如下:
4.1对比反应溶液离子浓度分别在1mol/L、1.5mol/L、2mol/L条件下制备的陶瓷粉体XRD谱图,得出离子溶液浓度为2mol/L的条件下,得到的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的R值较大,在制备时能得到层状结构更好的陶瓷粉体。
4.2对比水浴温度分别为40℃、60℃、80℃条件下制备的陶瓷粉体XRD谱图,可以得知在40℃条件下,得到的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的的R值更大,峰高更高,半高宽更小,合成的陶瓷粉体结晶更好,层状结构更明显。
4.3对比煅烧时间在5h和10h的条件下制备的陶瓷粉体的XRD谱图和SEM照片,可以得知,在10h的煅烧时间下,得到的陶瓷粉体R值更高,峰高值的提升对比5h煅烧时的陶瓷粉体有明显增大,半高宽减少也较大,有利于结晶,形成更好的层状结构。
综合以上分析,在2mol/L离子浓度溶液、40℃水浴温度、煅烧10h的条件下,能得到性能更好的陶瓷粉体LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2
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