(10)申请公布号 CN 102046520 A
(43)申请公布日 2011.05.04C N 102046520 A
*CN102046520A*
(21)申请号 200980119286.2
(22)申请日 2009.04.08
12/101,775 2008.04.11 US
C01B 11/04(2006.01)A61K 33/00(2006.01)
(71)申请人阿奎拉布西股份有限公司
地址哥伦比亚波哥大
(72)发明人胡斯托·里昂纳多·考尔德伦
(74)专利代理机构中国商标专利事务所有限公
司 11234
代理人万学堂 曾海艳(54)发明名称
(57)摘要
本发明涉及一种制备稳定的抗微生物次氯
溶液的浓度达到约50-7000ppm ，pH 值范围约为
2.8-4.0。此抗微生物次氯酸溶液在经过约6-12
个月的一段时间后，保留了至少约75％的存在的
可利用氯。此抗微生物次氯酸溶液在人类以及兽
医行业中，预防疾病和疾病方面都具有医药
作用。此溶液也可用于表面抗菌和消毒的非医药
方面的应用。
(30)优先权数据
(85)PCT申请进入国家阶段日
2010.11.26
(86)PCT申请的申请数据
PCT/IB2009/005390 2009.04.08
(87)PCT申请的公布数据
WO2009/125297 ES 2009.10.15(51)Int.Cl.
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请
权利要求书 2 页 说明书 8 页
1.一种制备稳定的抗微生物次氯酸溶液组合物的方法，其包括以下步骤：
a)制备一种含水储液，其包括约18-22％A溶液、约1.0-1.4％B溶液以及约70-86％C溶液的混合物，
其中所述的A溶液含有约13％次氯酸钠，所述的B溶液含有约33％次氯酸，所述的C 溶液为水， b)将所述的C溶液与所述A溶液混合，产生E溶液，其中所述E溶液含有约2-3％次氯酸钠，
c)通过将所述E溶液与所述B溶液混合以制成所述含水储液，其中所述含水储液含有约0.3-0.5％氯化氢，
其中所述含水储液具有(i)约4-6的pH值，以及(ii)约850-1450m.v.的氧化还原电势，所述含水储液置于环境温度的密封容器中，在基本无光的条件下存放约18-30小时，形成老化储液，
d)通过以下方法制备所述的抗微生物次氯酸溶液，i)稀释所述老化储液，使次氯酸溶液的浓度达到约50-7000ppm，ii)如有需要，将所述抗微生物次氯酸溶液的pH值调至约2.8-4.0，当密封存放于基本无光(黑暗中)、温度约为18-22℃的条件下时，经过约6-12个月的一段时间后，保留了至少约75％的存在的可利用氯，其中所述存在的可利用氯是在制备好抗微生物次氯酸溶液后约24小时的时间内进行首次测定的。
2.如权利要求1所述的方法，其还包括制备一种盐化抗微生物次氯酸溶液的步骤：
b’)将E溶液与D溶液混合，产生盐化的E溶液，所述的D溶液含有0.006％至约0.008％氯化钠，
b”)通过将盐化的E溶液与所述B溶液混合，制成盐化的储液，
其中所述的盐化储液具有(i)约4-6的pH值，(ii)约22-27ds/m的电导率，以及(iii)约850-1450m.v.的氧化还原电势，所述的盐化储液置于环境温度的密闭容器中，在基本无光的条件下保存约18-30小时，制成老化盐化储液；
d)通过以下方法制备所述盐化的抗微生物次氯酸溶液，i)稀释所述老化盐化储液，使盐化的次氯酸溶液的浓度达到50-7000ppm，ii)如有需要，将所述盐化的抗微生物次氯酸溶液的pH值调整至约2.8-4.0，当密封存放于基本无光、温度约为18-22℃的条件下时，经过约6-12个月的一段时间后，保留了至少约75％的存在的可利用氯，其中所述存在的可利用氯是在制备好老化盐化抗微生物次氯酸溶液之后进行首次测定的。
3.抗微生物次氯酸溶液，其由权利要求1所述的方法制得。
4.盐化的抗微生物次氯酸溶液，其由权利要求2所述的方法制得。
5.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其含有约3500-7000ppm次氯酸。
6.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其pH值约为3.7-4.0。
7.一种清洗被病原体污染的表面的方法，其包括将所述表面与如权利要求6所述的抗微生物次氯酸溶液接触。
8.一种杀灭有机废物中病原体的方法，其包括将所述废物与如权利要求6所述的抗微生物次氯酸溶液接触。
9.如权利要求8所述的方法，其中所述废物选自：有害生物废物、食品产品废物、填埋垃圾、体液废物、医疗实验室废弃物、医护室废弃物以及医疗手术室废弃物。
10.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其含有约460-500ppm次氯酸。
11.一种清洗外科手术中患者暴露的身体区域的方法，其包括将所述区域与如权利要求10所述的抗微生物次氯酸溶液接触。
12.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其含有约380-530ppm次氯酸。
13.一种处理呼吸道感染部位的方法，其包括将如权利要求12所述的抗微生物次氯酸溶液以喷雾的形式传递至所述部位。
14.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其含有约460ppm次氯酸。
15.一种烧伤的上皮组织的方法，其包括将所述组织与如权利要求14所述的抗微生物次氯酸溶液接触。
16.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其含有约50-500ppm次氯酸。
17.一种处理利什曼虫感染的皮肤组织的方法，其包括将所述被感染的皮肤组织与如权利要求16所述的抗微生物次氯酸溶液接触。
18.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其含有约400-430ppm次氯酸。
19.一种消除全身性寄生虫感染位点的方法，其包括将如权利要求18所述的抗微生物次氯酸溶液通过肠胃外给药的方式与所述位点相接触。
20.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其含有约470-550ppm次氯酸。
21.一种杀灭胃内以及全身性细菌的方法，其包括将所述细菌与如权利要求20所述的抗微生物次氯酸溶液接触。
22.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其含有约1000ppm次氯酸。
23.一种对口腔卫生产品消毒的方法，其包括将所述产品与如权利要求22所述的抗微生物次氯酸溶液接触。
24.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其含有约500ppm次氯酸。
25.一种牙周龋孔的感染的方法，其包括将如权利要求24所述的抗微生物次氯酸溶液与所述龋孔接触。
26.一种冲洗囊的方法，其包括将所述囊的内部与如权利要求25所述的抗微生物次氯酸溶液接触。
27.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其含有约1500-3000ppm次氯酸。
28.一种杀灭存在于表面上微生物的方法，其包括将所述表面与如权利要求27所述的抗微生物次氯酸溶液接触。
29.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其含有约500-600ppm次氯酸。
30.一种对手部消毒的方法，其包括用如权利要求29所述的抗微生物次氯酸溶液清洗所述手部。
31.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其含有约700-1000ppm次氯酸。
32.一种用于清洗手部的方法，其包括生产一种含有如权利要求31所述的抗微生物次氯酸溶液的洗手皂，并应用所述的洗手皂洗手。
33.如权利要求1所述的抗微生物次氯酸溶液，其含有约460-500ppm次氯酸。
34.一种用于清洗面部皮肤或痤疮的方法，其包括将所述皮肤与如权利要求33所述的抗微生物次氯酸溶液接触。
次氯酸组合物的制备方法及应用
发明领域
[0001] 本发明构想了一种制备抗微生物的次氯酸溶液的稳定组合物的方法，以及此溶液在医药处理和、预防性以及废弃物和食物产品的非医药性处理方面的应用。
背景技术
[0002] 1915年后，由于第一次世界大战的原因，人们研究了对200余种细菌有作用的化合物，其中包括次氯酸。次氯酸最初被认定为一种由中性粒细胞产生的氧化剂。它从海水中获得。
[0003] 1917年Dakin的研究表明，稀释至0.50％的次氯酸钠溶液可作为一种冲洗液应用于感染伤口的清洁和消毒。
[0004] 之后，在1958年，Agnes将次氯酸作为一种免疫性物质以及粒性白细胞的免疫机制进行了研究。
[0005] 1989年，Stephan J.Weiss在New England Journal of Medicine中进行了关于大肠杆菌的细菌敏感性研究以及对豚鼠体内组织的毒性研究。
[0006] 目前有一些专利申请与次氯酸的制备有关，如下所述：
[0007] 1980年2月26日的为PPG Industries Inc.所有的名为“次氯酸的制备”的专利申请U.S.No.4,190,638描述，可在电解池中通过碳酸化方法将酸沉淀，以制成酸的水溶液，其中电解池中的阴极是液态的，阴极被置于与一流动层相接触，此流动层是由一种与水蒸气的混合物流化所得，其中由次氯酸层产生的气体溶解于水。
[0008] 1990年3月13日的题为“含有硫代硫酸盐的次氯酸盐组合物及其应用”的专利申请U.S.No.4,908,215描述了用于对液体或表面进行消毒、灭菌、漂白和清洁的一种方法，其包括：(a)配制一种次氯酸盐、碱土金属的硫代硫酸盐的水溶液以及一种预缓冲液(prebuffer)，该预缓冲液中次氯酸盐中氯的初始浓度约为5-5000ppm，且硫代硫酸盐与次氯酸盐的摩尔比在0.25∶1到0.75∶1之间；(b)将溶液
的初始pH值调整到9.0-11.0，将液体或表面与溶液接触，直至氯酸盐逐渐被消耗且预缓冲液的pH降低，此时次氯酸盐被硫代硫酸盐所消耗，同时次氯酸盐开始取决于溶液的初始pH值。
[0009] 1991年8月6日公开的，题为“次氯酸的制备”的专利申请U.S.No.5,027,627描述，次氯酸可由一种碱金属氢氧化物的水溶液形成的滴与发生反应获得，反应生成次氯酸蒸气以及固体碱金属颗粒；此方法中与碱金属氢氧化物的摩尔比至少保持为22∶1。此过程包括了氯化的碱金属颗粒中的氯酸盐杂质的生成，制备的次氯酸有35-60％质量的溶解于质量分数至少为2％的浓缩氯中，且基本不含有碱金属离子和氯离子。[0010] 1994年6月21日公开的，为Oil Corporation所有的题为“一种次氯酸浓缩溶液的制备方法”的专利申请U.S.No.5,322,677描述了一种获取次氯酸水溶液的方法，此溶液中HOCl质量浓度为50-60％，此方法包括使碱金属氢氧化物的质量浓度达50％的水溶液与过量反应，在80-120摄氏度发生反应，以生成一氧化物、氯、次氯酸蒸汽、水蒸气以及至少10％的碱金属氯酸盐固体颗粒的混合物。
[0011] 1995年6月1日公开的，为Joseph Repman、The Dow Chemical Company Trent 和David，L.所有的，题为“次氯酸的制造”的专利申请WO 9514636描述了一种制备次氯酸
的方法，其包括将一种体积中值直径为500mm的金属次氯酸盐水溶液的液滴与相接触
以产生次氯酸。前一阶段产生的次氯酸中至少80％挥发，产生包括、水蒸气、次氯酸和
一氧二氯化物的气相物质，剩余含有次氯酸的液相。之后，利用一种含有摩尔百分比至少为
20％的汽提气将上述液相次氯酸溶液蒸馏，以从含水盐溶液中将气态的次氯酸与一氧
二氯化物分离。
[0012] 专利申请U.S.No.7,323,118以及与之相关的专利申请EP 1432427，题目同为“次氯酸组合物及其应用”，Calderon，共同转让于Aquilabs S.A.，这些专利描述了一种次氯酸
的组合物及其在人类以及兽医行业中，在预防疾病和疾病两方面的医药应用。此次氯
酸组合物中含有17g/l的可利用的氯，pH值为5-6，密度为0.9-1.05g/ml且氧化还原电势
为1250-1450m.v.。据称，此次氯酸组合物在多种医药应用中都具有效果。
[0013] 为Sterilox Medical(Europe)Limited所有的，题为“利用超氧化水对于创伤及溃疡的处理”的专利申请U.S.No.7,276,255，描述了一种处理开放性伤口的方法，其包括给予
pH值为4-7、氧化还原电势大于950mV的次氯酸溶液，此溶液是通过对盐溶液进行电化学处
理获得的。
[0014] 2000年1月12日申请的，为California Pacific Labs，Inc.所有的，题为“一种生理均衡的、电离的酸溶液在创伤愈合方面的应用”的专利申请U.S.No.6,426,066描
述了一种可通过电解含有符合生理均衡比例的无机盐混合物的溶液所制备的溶液，以及
这种生理均衡的酸性组合物在治愈创伤方面的应用。所述的初始溶液含有约0.4-16g/L
盐。被电解的溶液pH值约为2-6，氧化还原电势约为600-1200mV，且可滴定卤素含量约为
10-100ppm。
[0015] 一系列有关专利申请U.S.6,426,066(系列申请号U.S.10/000,919、10/117,667、10/209,681、10/655,493以及PCT/US03/19126)描述了初始溶液中盐的含量、pH值、氧化还
原电势以及可滴定卤素含量的变化范围。据称，如此制备的次氯酸溶液在化学性质稳定的
容器中在室温条件下贮藏至少3个月以上仍然可保持稳定。
[0016] Wang等人的研究，“次氯酸作为有效的创伤护理药剂：部分I稳定化的次氯酸：一种先天性免疫的无机机构的组分”，Journal of Burns and Wounds，2007，Vol.6：65-79以
“次氯酸作为有效的创伤护理药剂：部分II稳定化的次氯酸：它在降及Robson等人的研究，
低组织的细菌生物负荷以及克服感染对于创伤愈合的抑制方面的作用”，Journal of Burns
and Wounds，2007，Vol.6：80-90，描述了一种稳定化的次氯酸溶液的应用，此溶液利用稀盐
酸将试剂级NaOCl酸化至pH值为3.5至4.0范围内制备而成。
[0017] 以上这些内容都没有教导或提示具有本文所构想的稳定特征的抗微生物次氯酸溶液。下面的内容阐明了所构想的稳定溶液的制备。
[0018] 发明概述
[0019] 本发明构想了通过稀释老化储液以制备抗微生物的次氯酸溶液的方法，以及此抗微生物次氯酸溶液在处理感染以及微生物污染方面的各种应用。
[0020] 构想的抗微生物次氯酸溶液制备方法如下。制备一种含水储液，其含有约18-22％A溶液、约1.0-1.4％B溶液，以及约70-86％C溶液的混合物。A溶液含有约13％的次氯
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