[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公布说明书
[11]公开号CN 101565378A [43]公开日2009年10月28日
[21]申请号200910062264.9[22]申请日2009.05.26
[21]申请号200910062264.9
[71]申请人华中师范大学
地址430079湖北省武汉市洪山区珞瑜路152号
[72]发明人王宏里 张彬 徐文远 肖文精 [74]专利代理机构湖北武汉永嘉专利代理有限公司代理人张安国[51]Int.CI.C07C 225/22 (2006.01)C07C 221/00 (2006.01)C07D 279/22 (2006.01)
C07D 209/88 (2006.01)
C09K 11/06 (2006.01)H01L 51/54 (2006.01)
H01L 51/50 (2006.01)
权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 2 页
[54]发明名称
二苯甲酰甲烷衍生物的制备及其应用
[57]摘要
生物的制备及其应用：式中Ar为N，N－二甲氨基苯
甲基、三苯胺基、N－己基吩噻嗪基、6－溴－N－
己基咔唑基或4－(N，N－双对溴二苯基)氨基苯基。
200910062264.9权 利 要 求 书第1/1页 1、一类二苯甲酰甲烷衍生物，其特征在于具有通式(1)表达的结构，
式中：Ar为N，N-二甲氨基苯甲基、三苯胺基、N-己基吩噻嗪基、6-溴-N-己基咔唑基或4-(N，N-双对溴二苯基)氨基苯基。
2、权利要求1所述的通式(1)所表示的衍生物的制备方法，其特征是使通式(I)所表示的化合物与ArCHO(II)反应得到具有通式(1)表达的化合物，
式(II)中Ar与权利要求1中的定义相同。
3、如权利要求2所述的通式(1)所表示的衍生物的制备方法，其特征是：以乙醇为溶剂，加入催化量的，使1摩尔的通式(I)所表示的化合物与0.9倍摩尔的通式(II)所表示的化合物搅拌反应2天，反应完后，脱去溶剂，采用300-400目硅胶谱柱提纯，所得的第一带化合物，即为通式(1)所表示的衍生物。
4、权利要求1所述的通式(1)所表示的衍生物的应用，其特征是作为绿或者红光致发光及电致发光材料，应用于平板显示器中。
200910062264.9说 明 书第1/7页
二苯甲酰甲烷衍生物的制备及其应用
技术领域
本发明属于光致发光和电致发光技术领域，具体涉及一类二苯甲酰甲烷衍生物的制备及其作为光致发光及电致发光材料在有机平板显示器中的应用。这类化合物具有良好的溶解性和热稳定性，可作为绿或者红光致发光及电致发光材料，应用于平板显示器中。背景技术 二苯甲酰甲烷(D ib e nz o yl m et h an e，DB M)及其衍生物作为一类良好的有机配体，具有较大的共轭体系，吸光系数高，其与稀土离子形成的配合物具有稳定的化学性质和优异的发光性能，在光纤传感器[1]，光能转换农膜[2]，荧光分析[3]，光转换[4]等领域有着广泛用途。近年来，以二苯甲酰甲烷合成的稀土配合物[5，6]又在有机电致发光器件上得到了应用，如Y.K w a m a u a r[7]等人用二苯甲酰甲烷与菲啰啉做为配体与钕(N d)离子合成的配合物N d(D B M)3B a t h(B a t h：5，6-二苯基-1，10-邻啡啰啉)，用作O L E D的发射层材料，观察到了近红外光致发光和电致发光，具有较高量子产率。另外有研究表明，由于二苯甲酰甲烷的三重态能级能够与銪(E u)离子的最低可发射的激发态能级较好地匹配，它们形成的配合物具有较强的荧光强度、良好的荧光单性及较长的荧光寿命[8]。对于二苯甲酰甲烷类衍生物的研究都是集中在其作为有机配体的应用中，而其共轭主体作为发光材料的应用尚无报道。
有机电致发光(Electroluminescence，简称EL)是在上世纪六十年代初期开始研究的。1963年，P o p e等人[9]首先报道了蒽单晶的电致发光现象，他们用蒽晶体作为发光层，在两端施加400V的驱动电压，观
察到蒽的蓝发光。之后到1987年，柯达公司的T a n g等[10]用8-羟基喹啉铝(Alq3)的无定型薄膜实现了高亮度、高效率、低驱动电压的有机小分子双层结构电致发光器件，驱动电压仅10V，效率1.51m/W，而亮度高达1000c d/m2，在氦气气氛中器件的寿命为100h。这一突破性进展开创了有机电致发光研究的先河，从而使有机电致发光的研究在世界范围内广泛开展。由有机电致发光材料制备的有机发光二级管(Organic light-emitting devices，OLED)可制成的平板显示器，具有低压直流驱动、高亮度、高效率、制作工艺简单及易实现全大面积显示等优点，被普遍认为是新一代平板显示技术的最有力的竞争者。有机E L器件具有与集成电路相匹配的直流低电压驱动的特性，且易于实现大面积显示；与L C D相比，其响应速度快；与无机器件相比，有机E L器件具有易处理，可加工成各种形状、机械性能良好以及成本低等优点。
虽然有机电致发光取得了令人瞩目的发展，许多高性能的电致发光材料被研制出来，产品化的有机E L显示器件也不断出现，但是要想同时具备效率高、成本低、稳定性高、寿命长的优点，还有不少的困难。根据发光机理以及结构与性能的关系，目前科学家和产业界正积极试图研制新型高效稳定的电致发光材料，以满足R G B三基彩显示的需要；研究新型高效蓝光、绿光、红光、白光材料也仍然是目前有机电致发光研究的热点之一。
正是在这一研究背景之下，本专利开发了可作为新型强发光材料的二苯甲酰甲烷衍生物。本专利利用二苯甲酰甲烷结构中的两个酮基之间的亚甲基具有很强的活性，它容易发生K n o e v e n a g e l缩合反应
的这一特点，由此引入强的供电子基团，合成出具有D-π-A共轭结构的具有较强荧光和较高荧光量子产率的发光材料。由于不同化合物结构中存在不同的共轭程度及电子供体，这些二苯甲酰甲烷衍生物的发光颜不同。通过测试其紫外-可见吸收和光致荧光性能，发现它们具有从绿到橙红的荧光，部分化合物荧光量子产率较高，结果表明这些化合物是具有应用价值的有机电致发光新材料。
参考文献：
1、S a i s s y，A.；O s t r o w s k y，D.B.；M a z e，G.A p p l.P p t.1991，30(15)，1933.
2、余锡宾，丁云峰，王则民等，中国塑料，2001，15(10)，75.
3、程驿，高等化学学报，1998，19(6)，876.
4、李文连，王庆荣，卫革东等，稀土学报，1993，14(1)，25.
5、Kido，J.Physics.World.1999，12(3)，27.
6、Tang，Ching.Advance.Display.2001，28(2)，18.
7、Kajnamura，Y.；Wada，Y.；Iwamuro，M.；Kitamura，T.；Yanagida，S.J.Appl.Phys. 2000，29，280～282.
8、王成云，赵贵文，化学工程师，2002，91(4)，6～9.
9、PoPe，M.；Kallmann，H.P.；Magnante，P.J.Chem.Phys..1963，38，2042-2043.
10、T a n g，C.W.；V a n S y l e k，S.A.A p p l.P h y s.L e t t.1987，51，913-915.发明内容
本发明的目的在于探索良好光致发光和电致发光性能的化合物，提供具有发光特性的二苯甲酰甲烷衍生物。
本发明提出了二苯甲酰甲烷(DBM)衍生物(1)：
式(1)中A r为N，N-二甲氨基苯甲基、三苯胺基、N-己基吩噻嗪基、6-溴-N-己基咔唑基或4-(N，N-双对溴二苯基)氨基苯基。
本发明提供的上述式(1)的化合物具有很好的光致发光和电致发光性能，发光颜可从绿调制到橙红，可制成有机发光二极管。
以通式(1)所表示的二苯甲酰甲烷(D B M)衍生物的制备，是使通式(I)所表示的化合物
与芳基醛ArCHO(II)通过Knoevenagel condensation反应，得到具有通式1表达的化合物，式(II)中Ar与通式1中的定义相同。
上述反应中，以乙醇(ethanol)为溶剂，加入催化量的(piperidine，氮杂环己烷)，使1摩尔的通式(I)所表示的化合物与0.9倍摩尔的通式(I I)所表示的化合物搅回流(R e f l u x)反应2天，反应完毕后，脱去溶剂，采用300-400目硅胶谱柱提纯，第一带为化合物即为通式1所表示的化合物1a、1b、1c、1d以及1e。
附图说明
图1化合物1a、1b、1c、1d以及1e在氯仿溶液中的紫外-可见吸收图
图2化合物1a、1b、1d以及1e的荧光发射光谱
具体实施方式
下面通过实例来更具体地说明本发明的式(1)中化合物的制备和发光效果。 实施例1
化合物1a的制备：
在50m L装有回流冷凝管的圆底烧瓶中加入0.2g二苯甲酰甲烷和0.9摩尔比三苯胺
豫公网安备41160202000603
站长QQ:729038198
关于我们
投诉建议