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【化学】高考化学：非盐的水解反应（热门考点）【化学】高考化学：非盐的水解反应（热门考点）非盐的水解反应——高考的热点
非盐的水解问题是基于教材又高于教材的内容，是高考命题的热点，如何将非盐的水解问题按照它们内在的联系和一定的规则进行概括，从而产生对解决问题的方法的归纳，这对于知识的迁移和提高分析问题、解决问题的能力大有裨益。现将非盐的水解问题例析如下：
一、离子型非盐化合物的水解规律
1. 离子型氢化物的水解
【例题1】（NaH）是一种白的离子晶体，NaH与水反应时放出氢气。下列叙述中不正确的是 A．NaH的水溶液显碱性 B．NaH中氢离子的电子层排布与氦原子相同
C．NaH中的氢离子可被氧化成氢气 D．反应中水是还原剂
解析：NaH是由Na+和H－形成的离子型化合物，H－的电子层排布与氦原子相同；－1价的氢元素易被氧化，与水反应为：NaH + H2O ＝NaOH + H2↑，H2O作氧化剂。选D.
【点拨】离子型氢化物如NaH、LiH、KH、CaH2、NH4H中的氢为－1价，具有还原性，均可与水发生归中反应生成H2。如：LiH + H2O ＝ LiOH + H2↑，CaH2+ 2H2O ＝Ca(OH)2+ 2H2↑。 【练习1】固体A的化学式为NH5，它的所有原子的最外层都符合相应稀有气体原子的最外电子层结构，则下列有关说法中错误的是
A．1 mol NH5中含有5N A个N－H键（N A表示阿伏伽德罗常数的值）
B．NH5中既有共价键又有离子键，它形成的晶体是离子晶体
C．NH5的电子式为：
D．它与水反应的化学方程式为：NH5 + H2O ＝ NH3·H2O + H2↑
【例题2】镁在氮气中燃烧生成Mg3N2（Mg3N2是黄绿固体，熔点为800℃），它遇水即剧烈反应生成NH3。下列叙述中不正确的是
A．Mg3N2是离子化合物 B．Mg3N2与水反应时水是氧化剂
C．Mg3N2若与足量的盐酸反应则生成两种盐 D．Mg3N2中的Mg2+半径比N3－的小
解析：Mg3N2属离子化合物，与水反应为：Mg3N2 + 6H2O ＝ 3 Mg (OH)2↓+ 2NH3↑ (非氧化还原反应)，与盐酸反应为：Mg3N2 + 6HCl（不足量）＝ 3 MgCl2 + 2NH3↑或Mg3N2 + 6HCl （足量）＝ 3 MgCl2 +2NH4Cl，Mg2+与N3－的核外电子排布相同，但Mg2+比N3－的核内质子数多，故离子半径为Mg2+＜N3－。选B。
【点拨】金属氮化物、磷化物、砷化物易水解水解生成金属氢氧化物和氢化物。如：
Li3N + 3H2O ＝ 3LiOH + NH3↑
Ca3P2 + 6H2O＝ 3Ca(OH)2 + 2PH3↑
Ca3As2 + 6H2O＝ 3Ca(OH)2 + 2AsH3↑
AlP + 3H2O ＝ 3Al(OH)3↓+PH3↑
【练习2】电石中通常含有杂质Ca3P2，Ca3P2遇水反应生成PH3气体。已知PH4+因极易水解而不能在水溶液中稳定存在，则下列说法中错误的是
A．Ca3P2与盐酸的反应为：Ca 3P2 + 6HCl ＝ 3CaCl2 + 2 PH3↑
B．Ca 3P2与水的反应属于非氧化还原反应
C．Ca 3P2晶体中的离子分别与相应稀有气体原子的核外电子排布相同
D．Ca 3P2具有还原性
3. 金属硅化物的水解
【例题3】电子工业中利用镁制取硅的反应为2Mg + SiO22MgO + Si，同时有副
反应发生：2Mg + Si Mg2Si。Mg2Si遇水迅速反应生成SiH4（硅烷），SiH4在常温下是一种不稳定、易分解的气体。下列说法错误的是南京雾霾天气
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A．加热熔融金属镁不能直接用玻璃容器
B．Mg2Si与水的反应为：Mg2Si+ 4H2O === 2Mg (OH)2↓+ SiH4↑
C．不宜用化合的方法直接制备SiH4 D．Mg2Si与盐酸不反应
解析：Mg与SiO2在加热的条件下反应，A对；Mg2Si与水发生水解反应，B对；SiH4在常温下是一种不稳定、易分解的气体，故只能间接制取SiH4，C对；Mg2Si与盐酸可反应：Mg2Si+ 4HCl ===2 MgCl2 + SiH4↑，D错。因此选D。
【点拨】金属硅化物易水解生成金属氢氧化物。如：Mg2Si+ 4H2O === 2Mg (OH)2↓+ SiH4↑（Mg2Si+ 4HCl ===2 MgCl2 + SiH4↑）。
【练习3】将适量的镁粉与沙子混合，引燃得到一种灰粉末。①把该粉末投入水中，可听到有轻微的爆炸声，水中会产生白沉淀。②若将此粉末投入到浓盐酸中，爆炸声明显增大，且在水面上有火花闪烁。下列关于上述现象的解释正确的是
①生成灰粉末的反应是：4Mg + SiO22MgO + Mg2Si，2Mg + Si Mg2Si
②生成白沉淀是因为发生反应：Mg2Si+ 4H2O === 2Mg (OH)2↓+ SiH4↑
③产生爆炸声是因为发生反应：SiH4+ 2O2 === SiO2 + 2H2O
④爆炸声明显增大且在水面上有火花闪烁是因为酸中H+浓度较大，反应更剧烈，释放
的能量更多
A．②③④ B．①③④ C．①②③ D．①②③④
4. 离子型金属碳化物的水解
【例题4】类比是学习的重要方法之一，但是往往机械类比就会产生错误，因此学习化学要透过现象看本质，谨防思维定势。类比CaC2与水的反应，推断Al4C3与水反应生成的烃为邵式平
A．C2H2 B．C3H4 C．CH4 D．C3H8
解析：由于反应的实质是水解，因此各元素的化合价不变。根据Al4C3
C3H12 3CH4（整体价态法）或Al4C3 3CH4（平均价态法）。选C。
【点拨】金属碳化物与水反应生成金属氢氧化物和烃。如：
CaC2+ 2H2O === Ca(OH)2↓+ C2H2↑、Be2C + 2H2O === 2Be (OH)2↓+ CH4↑、
Al4C3 + 12H2O === 4Al (OH)3↓+ 3CH4↑、Mg2C3 + 4H2O === 2Mg(OH)2↓+ C3H4↑。
【练习4】根据CaC2与水的反应推断Mg2C3与水反应的生成物为
铁路职工之家A．Mg(OH)2和C2H2 B．Mg(OH)2和C2H4
C．Mg(OH)2和C3H6 D．Mg(OH)2和C3H4
5. 某些金属硫化物的水解
【例题5】下列各组物质能用水鉴别的是
①NaCl、CaCO3 ②C2H5OH、C6H6、CCl4③NaOH、NaCl、NH4NO3 ④无水CuSO4、Na2CO3⑤Na2O2、Na2CO3、Al2S3、Mg3N2
A．①②⑤ B．①③⑤ C．①②④⑤ D．①②③④⑤
g革命解析：NaCl易溶于水，CaCO3难溶于水，用水即可鉴别；乙醇易溶于水，苯、四氯化碳不溶于水，但苯比水轻而在上层，四氯化碳比水重而在下层，用水即可鉴别出来；NaOH、NaCl、NH4NO3均可溶于水但热效应不同，NaOH溶于水显著放热，NaCl溶于水热效应不显著，NH4NO3溶于水显著吸热；无水CuSO4溶于水形成蓝溶液，Na2CO3溶于水得到的是无溶液；把⑤中四种溶液分别溶于水，则有如下几种情况：
2Na2O2 + 2H2O === 4NaOH + O2↑(无无味气体)
Na2CO3溶于水物明显现象
Al2S3+ 6H2O === 2Al (OH)3↓（白沉淀）+ 3H2S↑（无臭鸡蛋气味的气体）
Mg3N2 + 6H2O ＝ 3 Mg (OH)2↓（白沉淀）+ 2NH3↑（无刺激性气味的气体）
因此选D。
【点拨】金属硫化物与水反应（水解）生成金属氢氧化物和氢化物。再如：
Cr2S3+ 6H2O === 2 Cr(OH)3↓+ 3H2S↑
【练习5】不能通过化合反应制取的物质是
A．Fe(OH)3 B．NO2 C．Al2S3 D．CuS
6. 金属过氧化物的水解
【例题6】广义的水解观认为，无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应物中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新物质。根据上述观点。下列说法不正确的是
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