(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910341399.2
(22)申请日 2019.04.26
(71)申请人 新乡市润宇新材料科技有限公司
地址 453000 河南省新乡市经开区经六路
标准厂房院内
(72)发明人 耿巍芝 周易 李恒 张银龙
马晨阳
(74)专利代理机构 北京科家知识产权代理事务
所(普通合伙) 11427
代理人 陈娟
(51)Int.Cl.
C07D 307/91(2006.01)
(54)发明名称
一种3-溴二苯并呋喃的合成方法
(57)摘要
本发明涉及一种3-溴二苯并呋喃的合成方
苯酚作为起始原料，通过亲核取代反应合成2-硝
氨基-5-溴二苯醚，重氮化得到相应的四氟硼酸
重氮盐，经硫酸亚铁催化关环得到3-溴二苯并呋
喃。该路线原料成本低，产品收率高，工艺操作简
单，同时避免了贵金属催化剂的使用，这在工业
生产中具有显著的经济优势和环保优势。权利要求书2页 说明书5页 附图10页CN 109942527 A 2019.06.28
C N 109942527
A
1.一种3-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，
反应步骤为：
2.如权利要求1所述的3-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，通过如下方法实现：a)向反应釜中加入2-氟硝基苯，苯酚，碳酸钾，搅拌下加热至125-135℃，反应2-3小时，停止加热，待反应液降温至80℃后，再加入1,2-二氯乙烷，继续搅拌降至室温，然后过滤除掉碳酸钾，在滤液中加入氢氧化钠溶液，搅拌分液，将有机相蒸干溶剂，干燥后得到黄油状物2-硝基二苯醚；
b)将所得2-硝基二苯醚溶于无水乙醇，加入钯炭，搅拌加热至70-80℃，滴加水合肼，滴完后搅拌反应1-2h，将混合液过滤，回收钯炭，滤液浓缩回收乙醇，将浓缩相干燥得到淡红固体2-氨基二苯醚；
c)将所得的2-氨基二苯醚和乙腈混合，加入NBS后降温至-10-0℃，反应2-3h，将混合液蒸馏回收乙腈，然后在浓缩液中加入水和二氯甲烷，搅拌分液，有机相蒸馏回收二氯甲烷后再干燥得到棕固体2-氨基-5-溴二苯醚；
d)将所得2-氨基-5-溴二苯醚与四氟硼酸水溶液混合，搅拌降温至-5℃，再加入亚硝酸钠溶液，在-5℃下反应1-2h，然后回温至室温，所得反应液用饱和氯化钠溶液和乙酸乙酯溶液洗涤，然后分液将所得的有机相干燥后得到淡黄固体2-苯氧基-4-溴苯基四氟硼酸重氮盐；
e)将所得2-苯氧基-4-溴苯基四氟硼酸重氮盐与七水硫酸亚铁和水混合，加热至80℃，反应5-8h后降温至室温，然后用石油醚萃取反应液，所得有机相用柱层析分离，将透过液旋干得到白固体3-溴二苯并呋喃。
3.根据权利要求2所述的3-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，步骤a)中2-氟硝基苯，苯酚和碳酸钾的摩尔比为1：1-1.3：1.1-1.5。
4.根据权利要求2所述的3-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，步骤b)中2-硝基二苯醚和水合肼的摩尔比为1：2-3。
5.根据权利要求2所述的3-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，步骤b)中钯碳为含钯量10％的湿钯碳，湿钯碳的用量为2-硝基二苯醚的4-10％。
6.根据权利要求2所述的3-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，步骤c)中2-氨基二苯醚与NBS的摩尔比为1:1-1.5。
7.根据权利要求2所述的3-溴二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，步骤d)中2-氨基-5-溴二苯醚、四氟硼酸与亚硝酸钠的摩尔比为1：1-2：1-1.5，四氟硼酸溶液的质量分数为
权 利 要 求 书1/2页2CN 109942527 A
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