四、盐的水解
1、盐的分类
⑴按组成分:正盐、酸式盐和碱式盐。
⑵按生成盐的酸和碱的强弱分:强酸强碱盐(如Na2SO4、NaCl)、弱酸弱碱盐(如NH4HCO3)、强酸弱碱盐(如NH4Cl)、强碱弱酸盐(如CH3COONa)。 ⑶按溶解性分:易溶性盐(如Na2CO3)、微溶性盐(如CaSO4)和难溶性盐(如BaSO4雷达检测)。
2、盐类水解的定义和实质
(1)定义:盐电离出的一种或多种离子跟水电离出的H+或OH-结合生成弱电解质的反应,叫做盐类的水解。
(2)实质:盐电离出的离子(弱碱阳离子或弱酸根阴离子)跟水电离出的OH-或H+结合生成弱 电解质(弱碱或弱酸)并建立电离平衡,从而促进水的电离。
⑶盐类水解的特点
①可逆的,其逆反应是中和反应; ②微弱的; ③动态的,水解达到平衡时v(水解)=v(中和)≠0;④吸热的,因中和反应是放热反应,故其逆反应是吸热反应。
3、盐类水解的规律
⑴有弱才水解:含有弱酸根阴离子或弱碱阳离子的盐才发生水解。
⑵无弱不水解:不含有弱酸根阴离子或弱碱阳离子的盐即强酸强碱盐不水解。
⑶谁弱谁水解:发生水解的是弱酸根阴离子和弱碱阳离子。
⑷谁强显谁性:弱酸弱碱盐看水解生成的酸和碱的强弱。
⑸越弱越水解:弱酸根阴离子所对应的酸越弱,则越容易水解,水解程度越大。
若酸性HA>HB>HC,则相同浓度的NaA、NaB、NaC溶液的碱性逐渐增强,pH逐渐增大。 CO32-和HCO3-所对应的弱酸分别是HCO3- 和H2CO3,HCO3-比H2CO3的电离程度小得多,
相同浓度时Na2CO3溶液的pH比NaHCO传感器与微系统3的大。
⑹都弱双水解:当溶液中同时存在弱酸根阴离子和弱碱阳离子时,离子水解所生成的OH-和H+相互结合生成水而使其水解相互促进,称为“双水解”。
①NH4+与S2-、HCO3-、CO32-、CH3COO-等虽然相互促进,水解程度仍然很小,离子间能大量共存。
②彻底双水解离子间不能大量共存。
Al3+与S2—、HS—、AlO2—、CO32—、HCO3—
Fe3+与AlO2—、CO32—、HCO3—
NH4+与AlO2—、SiO32—
如:2Al3++3S2-+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑
Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑(泡沫灭火器原理)
③特殊情况下的反应
FeCl3和Na2S溶液发生氧化还原反应(生成Fe2+、S)
Na2S和CuSO4溶液发生复分解反应(Na2S+CuSO4=CuS↓+Na2SO4) 生成更难溶物
FeCl3节约能源管理暂行条例和KSCN溶液发生络合反应[FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl]
4、影响盐类水解的因素盘索里
主要因素:是盐本身的性质(对应的酸碱越弱,水解程度就越大)。
外界条件:
(1)温度:盐的水解是吸热反应,因此升高温度,水解程度增大。
(2)浓度:稀释盐溶液,可以促进水解,盐的浓度越小,水解程度越大。
(3)外加酸碱盐:外加酸碱能促进或抑制盐的水解。
下面分析不同条件对FeCl3水解平衡的影响情况:
Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+(正反应为吸热反应)
条件 | 移动方向 | H+数 | pH | Fe3+水解程度 | 现象 |
升高温度 | 向右 | 增加 | 降低 | 增大 | 颜变深(黄→红褐) |
加H2O | 向右 | 增加 | 升高 | 增大 | 颜变浅 |
通HCl | 向左 | 增加 | 降低 | 减小 | 颜变浅 |
加NaOH溶液 | 向右 | 减小 | 升高 | 增大 | 产生红褐沉淀 |
加CaCO3固体 | 向右 | 减少 | 升高 | 增大 | 产生红褐沉淀、无气体 |
加NaHCO3溶液 | 向右 | 减少 | 升高 | 增大 | 产生红褐沉淀、无气体 |
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5、盐类水解离子方程式的书写
⑴一般水解程度很小,用可逆符号,不标“↓”或“↑”,不写分解产物形式(如H2CO3等)。
水处理控制系统
NH4++H2O NH3·H2O+H+
HCO3-+H2O H2CO3+OH-
NH4++CH3COO-+H2O NH3·H2O+CH3COOH
⑵多元弱酸根分步水解,弱碱阳离子一步到位。
⑶能进行完全的双水解反应写总的离子方程式,用“=”且标注“↓”和“↑”。
2Al3++3CO3-+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑
注意区别酸式盐的阴离子的电离和水解
HS-+H2O H3O++S2-即HS- HS-+H2O H2S+OH-
6、离子浓度比较
⑴守恒关系
①电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。
如NaHCO3溶液中:c (Na+)+c (H+)=c (HCO3-)+2c (CO32-)+c(OH-)
Na2CO3溶液中:c(Na+) +c(H+)=2c(CO32-)+c(OH-)+c(HCO3-)
②物料守恒:离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。
如,0.1mol/L CH3COONa和0.1mol/L CH3COOH混合溶液,
c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.2mol/L
Na2S溶液中,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)= 1/2c(Na+);
在NaHS溶液中,c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)=c(Na+)。
③水的电离守恒(也称质子守恒):是指溶液中,由水所电离的H+与OH-量相等。
如:0.1mol·L-1的Na2S溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)
例1:25℃时,将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中,当溶液的pH=7时,下列关系正确的是( )。
A.c(NH4+)=c(SO42-) B.c(NH4+)>c(SO42-)
A.c(NH4+)<c(SO42-) D.c(OH-)+c(SO42-)=c(H+)+ c(NH4+)
⑵单一溶质溶液
①酸或碱 0.1mol/L H2S溶液中,各离子浓度大小关系?
②正盐 0.1mol/L的CH混凝土多孔砖3COONa微粒中浓度大小关系?
方法:a.盐的粒子> H2O的离子;b.浓度大小决定于水解程度;c.OH-和H+决定于酸碱性