等静压石墨的应用发展及生产工艺简介

静压石墨的应用、发展及生产工艺简介
摘要:本文概括了等静压石墨的特性及主要用途,并对其国内外发展状况作了简单描述。结合部分等静压石墨科研文献及生产专利,对其生产工艺进行了介绍。
关键词:等静压石墨 特性 用途 生产工艺
等静压石墨是上世纪40年代发展起来的一种新型石墨材料,具有一系列优异的性能。等静压石墨的耐热性好,在惰性气氛下,随着温度的升高,其机械强度反而升高,在2500℃左右时达到最高值;与普通石墨相比,结构精细致密,而且均匀性好;热膨胀系数很低,具有优异的抗热震性能;各向同性、耐化学腐蚀性强、导热性能和导电性能良好;具有优异的机械加工性能。正是由于具有这一系列的优异性能,等静压石墨在化工、半导体、电气、冶金、机械、核能及宇航等领域得到广泛应用,而且, 随着科学技术的发展,应用领域还在不断扩大。
1. 等静压石墨的主要用途
 太阳能电池及半导体晶片用石墨
在太阳能、半导体行业中,大量使用等静压石墨,制作单晶直拉炉热场石墨部件,多晶硅熔铸炉用加热器,化合物半导体制造用加热器、坩埚等部件。近年来,太阳能光伏发电发展迅猛,光伏产业中的单晶硅和多晶硅生产对石墨需求量巨大。目前,单晶、多晶硅产品均朝大型化、高端化发展,对等静压石墨也有了更高的要求,即:更大规格、更高强度、更高纯度。
 核石墨
等静压石墨具有中等的力学性能,特别出的高温力学性能,导热系数大,线膨胀系数低。在高温气冷堆中,主要用作反射剂、慢化剂及活性区结构材料,同核燃料一道构成核燃料组件。在400~1200℃的温度下,受高能γ射线和快中子的放射线,时间长达数年之久,容易造成辐照损伤,从而改变石墨的结构和性质,所以要求材料的石墨化度高、各向同性度好、组成均一、弹性模量低。目前,我国只能生产少量的高温气冷反应堆用核石墨,主要还是依赖进口。
 电极石墨
石墨无熔点,是电的良导体,抗热震性好,是极佳的电火花加工电极材料。普通石墨材料,为粗颗粒结构低密度各向异性石墨,不能满足电火花加工的需求,而等静压石墨电极结构均匀、致密、加工精度高,可以满足这方面的要求。
 连续铸造结晶器石墨及模具石墨
主要用于连续铸造结晶器与超硬材料生产用能耐高温、高压的模具材料。 等静压石墨由于它的微粒子结构、较高的机械强度、均匀的热传导,使连铸与模压的产品表面光滑,内在质量高,使用寿命长,是结晶器的最佳材料。而且对于大型烧结材料,模具壁的厚度应尽可能薄,必须使用强度很高的细结构各向同性石墨。
 其它用途
在炭刷、机械密封、触轮的集电板等处使用,要求加工精度的同时,高润滑性和高导电性是极其重要的。普通石墨材料,需要用树脂、金属进行浸渍处理,以提高强度和气密性,但在耐腐蚀和耐高温性能上限制其使用范围。等静压石墨摩擦系数低、导热性能好常用作轴承、机械密封用密封环、活塞环等滑动摩擦材料。此外,等静压石墨还用于制作金刚石工具,
光纤拉丝机的热场部件(加热器、保温筒等),真空热处理炉的热场部件(加热器、承载框等),以及精密石墨热交换器。
2. 等静压石墨的发展状况
由于高密度各向同性碳材料的性能优良、用途广泛、附加值高,各发达国家都投入较多的人力物力开发该材料。据日本相关资料,由于等静压石墨材料的开发,炭石墨材料的年产值每五年就翻一番。目前,我国高端等静压石墨产品主要依赖进口,有统计表明,其中约80%来自于日本,其余来自于欧美。
美国是世界上最早研制和生产等静压石墨的国家,上世纪50年代末就有产品面市。目前,在美国生产经营等静压石墨的着名企业有:POCO公司、尤卡碳素公司、大湖碳素公司、圣玛丽工厂等。其中圣玛丽工厂在上世纪90年代末,就能生产规格为Ф1250mm×2000mm的大型等静压石墨材料。
日本原子能研究所于1971年设立石墨材料研究室,设计研究多用途高温气冷堆用等静压石墨材料,很快便取得了突破性进展。1978年,吴羽化学工业公司同东北协和炭素公司,联合开
发出了不使用粘结剂的,自烧结等静压石墨的工业生产技术。1999年,东洋碳素公司已批量生产Ф1500mm×2000mm的大规格等静压石墨,并具备生产Ф>2000mm的等静压石墨的能力。目前,日本的等静压石墨无论是在产量、质量、品种还是规格上都达到了世界先进水平,是我国高端等静压石墨产品的主要进口国。
我国在等静压石墨的开发方面,处于起步阶段, 与发达国家相比存在较大差距。中国科学院山西煤炭化学研究所、北京化工大学、湖南大学、天津大学、东新电炭公司等单位和企业,正在从事自烧结高性能碳材料相关方面的探索和研究。而连铸结晶器石墨的研究与生产,开始于上世纪七十年代初, 目前,国内从事该项目研究和生产的企业有兰州炭素厂、上海炭素厂、东新炭素厂、哈尔滨炭素厂、哈尔滨电炭研究所、吉林炭素厂等,但制造工艺和产品性能与国外相比有较大差距。
3. 等静压石墨的生产工艺
如图1所示,为等静压石墨的传统生产工艺流程。
图1 等静压石墨生产工艺流程图
制备等静压石墨,一般需要使用结构上各向同性的碳质原料,并将其磨制成特定粒度的粉料。为避免粉料在压制过程中出现定向排列的现象,需要应用冷等静压成型技术。为保证焙烧过程中,坯体内外温度平衡,升温必须十分缓慢。为了达到预期密度,一般需要进行多次的浸渍—焙烧循环。最后,样品的石墨化周期也要比普通石墨材料长得多。
除上述传统制备方法外,另外一种方法为自烧结法。自烧结法是以具有自烧结性的粉末为原料,不使用粘结剂,制造等静压石墨的方法。日本吴宇化学工业公司的生产方法是,对沥青分两阶段进行特殊处理,得到特殊结构的原料,然后在不用粘结剂的情况下,直接压制、焙烧和石墨化,制得高性能等静压石墨。由于相关的公开文献很少,本文不介绍这种方法。
原料
生产等静压石墨的原料,主要包括骨料、粘结剂及少量添加剂。石油焦和沥青焦是最常见的等静压石墨骨料,另外,天然石墨、无烟煤、炭黑等也常被用作骨料。一般情况下,为了减小样品在焙烧和石墨化过程中的收缩率,石油焦和沥青焦需要在1200~1400℃下进行煅烧,去除水分及挥发分后才能使用。但是为了提高制品的机械性能和结构致密性,也有直接用生焦做原料生产等静压石墨的,例如日本东海炭素株式会社在其公开专利《各向同性石墨制造法》中,就是使用含氧量在4%以下的生焦炭作为骨料。生焦的特点是含有挥发分,具有自烧结性,与粘结剂焦同步膨胀和收缩。煤沥青是最常用的粘结剂,酚醛树脂等脂类物料也常被用作粘结剂。例如清华大学在其公开专利《一种各向同性石墨制品及其制备方法》中,就将沥青、酚醛树脂、糠醛树脂和环氧树脂的脂类物料,均列为其粘结剂备用材料。等静压石
墨中的添加剂主要是硼及其化合物,用来促进碳材料的烧结,但也引入了硼元素杂质,可在纯化过程中去处。

本文发布于:2024-09-20 16:23:02,感谢您对本站的认可!

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