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1)01 ： 10.11973/lhjy-h\202009011
高敏，闵新锋，戴俪婧，戴钰婷，张冠麟
(中国科学院上海有机化学研究所，上海200032)
中图分类号：0652.7 文献标志码： B 文章编号：1001-4020(2020)09-0998-04
氟元素是自然界重要的化学元素，在药物化学、生物化学、材料化学以及石油化工等许多领域扮演着越来越重要的角。第二次世界大战以后.随着含氟化合物的种类和数量日益增多.有机物中氟元素的分析方法逐步得到研究。由于氟元素性质特殊.其他卤族元素的检测方法对其并不适用。针对有机物中氟元素的测定，早期报道了多种方法.有沉淀PbCIF-Volhard滴定法[1]、分光光度法、乙二胺四 乙酸二钠（EDTA)返滴定法、荧光光谱法「2]、氟离？选择性电极法[34]、直读光谱法、核磁共振波谱法(N M R P]、原子吸收光谱法（AAS)[7、稀土金属盐滴定法、零点电位滴定法i8]和石英氧瓶燃烧-硝酸钍滴定法[9〜]等。
目前常用的有化学滴定法和氟离子选择性电极法，其原理均是基于对氣离子的定量检测，样品的前处理方式通常为氧瓶燃烧。本实验室就氧瓶燃烧-化学滴定法做过系统的研究[11]。然 而，人们发现，用氧瓶燃烧前处理有机样品时，若有 机物中同时含有硼元素或磷元素，用上述检测方法得到的氟元素的测定值偏低，尤其是在硼元素共存的时候[|213]。为此.对样品的前处理方法进行了研究.试图通过改变前处理方式来克服硼元素对氟元素测定的影响。
检察官法全文
文献[14]采用过氧化钠熔融-氧弹燃烧法.文献[15]采用威克博燃烧法对此类样品进行前处理，用 氟离子选择性电极进行检测，结果表明：所使用的前处理方法抑制了氟硼酸根的生成，从而消除了硼元素对氟元素定量的影响。文献[15]在比较了氧瓶燃烧法和威克博燃烧法的测定结果后发现，在氧瓶燃烧的过程中.硼元素的存在使部分氟元素形成了氟硼酸根.从而造成了被测的氟离子的偏低。虽然采向家坝水电站
收稿日期：2019-12-03取的措施抑制了氟硼酸根的形成，但是涉及到的样品前处理过程复杂且需要特殊装置。因为氧瓶燃烧法操作简单，使用成本低，所以本实验室仍想建立一个基于氧瓶燃烧法的检测方法。首先，将氧瓶燃烧法得到的试液进行了质谱分析.确认试液中含氟的形态只有氟离子和氟硼酸根离子，从而排除了其他含氟形态的存在。其次，本工作做了以下3种尝试，用氧瓶燃烧法得到单一燃烧产物或者固定比例燃烧产物，即，得到单一氟硼酸根离子或单一氟离子，或 者同定比例的氟硼酸根离子和氟离子混合物。① 单一氣硼酸根离子。文献[16]对氟硼酸根和氟离子在水溶液中的平衡做了系统的研究.指出氟和硼在水溶液中存在的形态与溶液的酸度、温度等都有关系，在pH 3.0和氟离子大量
过量的情况下，氟元素 基本以氟硼酸根的形式存在。因为氟元素是被测元素.所以本实验室在尝试中没有加人氟离子，而是向 体系里加人过量的硼酸，试图抑制氟离子的形成，将 氟元素以氣硼酸根的形式被检测，但是尝试失败，没 有得到单一氟硼酸根离子。再加上需要检测氟硼酸根的氟硼酸根离子选择性电极昂贵且寿命短，故此 思路并无实用价值。②单一氟离子。文献[17]考 察了氟硼酸根的水解条件，指出向氟硼酸根溶液中加人过量的熟石灰使p H为6〜8，加热到85 °C，氟 硼酸根会迅速水解。因为熟石灰会消耗氟离子，所 以本实验室尝试了在样品中混人过量氢氧化钠后进行氧瓶燃烧的方法来水解氟硼酸根.但是水解不完全，不能得到单一氟离子。③固定比例的氟硼酸根离子和氟离子混合物。实验室发现在氧瓶燃烧的条件下，氟元素虽然以氟离子和氟硼酸根离子形态共存在吸收液中，但是转化比例不固定。尝试结果表明：采用氧瓶燃烧作为样品前处理方式时，必须分别定量氣离子和氟硼酸根离子，通过加和才可以得到imrt
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