2，4-二氯苯酚与2，6-二氯苯酚的生产工艺和分离方法文献综述 一、2，4-二氯苯酚的介绍
2,4-二氯苯酚，英文名2,4-Dichlorophenol，分子式 C6H4Cl2O，CAS号120-83-2，分子量为163.00 结构式:
2，4-二氯苯酚为白固体，有酚臭，易燃，溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯和四氯化碳，微溶于水。沸点210℃，熔点42～43℃，闪点113℃，相对密度d（65/25℃）1.3832，4-二氯苯酚用作除草醚的中间体及合成其它农药的原料（含量:≥99.5%）。其易挥发，腐蚀性强，能灼
烧皮肤，刺激眼睛及皮肤。中毒严重者，可产生贫血及各种神经系统症状。对皮肤过敏者，可经起皮炎而难治愈。车间应通风良好，设备应密闭。操作时应戴口罩、眼镜和胶皮手套。如不慎溅及皮肤，应立即用酒精擦洗或用稀碱水冲洗。若已入口，应立即用温水和氧化镁（30g/L）洗胃。飞溅衣服上，立即更换衣服并洗澡，以防渗入皮肤。储存时用铁桶包装。本品易燃，应远离火源，贮存于阴凉、干燥、通风处。发生2，4-二氯（苯）酚火灾时，用水、黄砂、泡沫二氧化碳灭火。 二、2，6-二氯苯酚的介绍
2，6-二氯苯酚,英文名称:2,6-Dichlorophenol,分子式: C6H4Cl2O ，CAS号:87-65-0；分子量163.00 无针状结晶溶于水，易溶于乙醇、乙醚,蒸汽压为0.53kPa（80℃），沸点219～220℃，熔点68～69℃.主要用途用作分析试剂及有机合成。吸入、摄入或经皮肤吸收对身体有害。对眼睛、粘膜、呼吸道及皮肤有刺激作用，严重者可引起灼伤。若泄漏时，应隔离泄漏污染区，周围高警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用砂土、干燥石灰或苏打灰混合，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处
理后废弃。废弃物处置方法：用焚烧法。废料同易燃溶剂
混合后再焚烧。焚烧炉要有后燃烧室，焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去有害成份。空气中
浓度较高时，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器
。工作中接触时应该戴化学安全防护眼镜，穿相应的防护服，戴防化学品手套。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。若是皮肤接触时应立即脱去污染的衣着，用肥皂水及清水
彻底冲洗。眼睛接触时应立即提起眼睑
，用大量流动清水或生理盐水
冲洗。不慎吸入时应迅速脱离
现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸
。就医。若是不慎食入：患者清醒时立即给饮植物油
15～30ml，催吐，尽快彻底洗胃，就医。对其灭火可以用雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 三、2，4-二氯苯酚的生产工艺
2,4-二氯苯酚的生产方法主要有：苯酚直接氯化法、混合酚氯化法，邻氯苯酚选择氯化法、对氯苯酚氯化法和苯酚催化氯化法五种。
1、苯酚直接氯化法（国内工业合成方法）
主要副反应：
将1000kg苯酚放入80～90℃的热水池中，加热熔化后，利用真空抽入带盘管的1500升搪
玻璃反应釜中，按每分钟7.5kg的速度通入氯化，反应温度逐渐升高，通过盘管和央套冷却水将温度控制在70～75℃之间。氯化尾气用水吸收制成含量25％左右的工业盐酸，剩余的尾气用石灰乳吸收制成造纸用漂白液。通氯反应3小时后，逐渐降低通氯速度。当氯化液相对密度达到1.402～1.405(40℃)时，即为氯化反应终点。停止通氯，即可得含量90％左右的2,4-二氯苯酚。其中含一氯酚(邻氯苯酚和对氯苯酚)≤1.5％，2,6-二氯苯酚≤8％，2,4,6-三氯苯酚≤05％。氯化液经精溜提纯可制得含量95％的2,4-二氯苯酚。
国内生产2,4-滴系列产品的企业主要采用该工艺。苯酚直接氯化法是国内外传统生产工艺，工艺简单，成本低，但是由于其中副产的2,6-二氯苯酚物理性质同2,4-二氯苯酚非常接近而难以分离导致产品纯度低，无法生产出纯度较高的2,4-二氯苯酚。
法国专利报道,用二苯硫醚做催化剂向苯酚通氯,当苯酚氯化转化率为72.7%时,其邻、对位比例为0.32。如进行更深的氯化达到二氯代产物为主时,因一氯化时邻位的减少则二氯化时2,6-二氯酚也会相应变少,尽管该专利只报道到一氯化,但这种二氯化趋势还是应当看得到的。
“Sulfer Lett”报道了与上文类似的苯酚催化氯化方法,其使用的催化剂以二丁基硫和二异丙基
硫代替了二苯硫醚,以磺酰氯做氯化剂表现出较高的对位选择性,这种催化剂用于苯酚直接通氯如能有效,将为我们提供又一种新的途径。
2、混合酚氯化法
苯酚氯化制邻氯苯酚过程中，在氯化液精馏提纯邻氯苯酚(含量≥98.0％)时，剩余馏分即为混合酚，其中含邻氯苯酚≤1％，对氯苯酚≥82％，苯酚≤8％，2,4-二氯苯酚≥3％，2,6-二氯苯酚≤1％，混合酚与反应可制得2,4-二氯苯酚，将混合酚抽入氯化反应釜中，从釜底通入，控制氯化反应温度60±5℃，按先快后慢逐渐减慢的速度通入，氯化进行3小时后，取样分析，当苯酚、邻氯苯酚，对氯苯酚含量总和≤1％时，即为反应终点，制得含量≥95％的2,4-二氯苯酚。其中2,6-二氯苯酚含量≤3％，2,4,6-三氯苯酚含量≤1％，苯酚、一氯苯酚含量之和≤1％。
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