(10)申请公布号 CN 102181145 A
(43)申请公布日 2011.09.14C N 102181145 A
*CN102181145A*
(21)申请号 201110043876.0
(22)申请日 2011.02.24
C08L 75/04(2006.01)
C08L 71/02(2006.01)
C08J 9/28(2006.01)
C08J 9/26(2006.01)
A61L 27/18(2006.01)A61L 27/56(2006.01)
(71)申请人南京师范大学
地址210046 江苏省南京市栖霞区仙林大学
城文苑路1号
(72)发明人沈健 毛春 陈晓寒 侯小妹
王晓波 孙冲 黄晓华
(74)专利代理机构南京知识律师事务所 32207
代理人
卢亚丽
(54)发明名称
一种PluronicF127-聚氨酯微多孔薄膜及其 制备方法和应用
(57)摘要
本发明公开了一种PluronicF127-聚氨
酯微多孔薄膜及其制备方法和应用。所述的
PluronicF127-聚氨酯微多孔薄膜，是以二甲基
亚砜为溶剂，将聚氨酯与PluronicF127混合溶
解，然后加入水，使得上述混合物发生相分离，再
加入NaCl 晶体微粒，经搅拌均匀，引导置入模具；
冷却后，以水和乙醇混合溶液为介质，除去NaCl
与二甲基亚砜，干燥后制得。本发明操作工艺路线
备提供了思路。本发明的PluronicF127-聚氨酯
微多孔薄膜具有良好的生物相容性，与血小板、血
细胞接触实验，发现无粘附行为，可应用于制备生
物医用材料。(51)Int.Cl.
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请
权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 2 页
1.一种Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜，其特征为通过以下方法制得：以二甲基亚砜为溶剂，将聚氨酯与Pluronic F127混合溶解，然后加入水，使得上述混合物发生相分离，再加入NaCl晶体微粒，经搅拌均匀，引导置入模具；冷却后，以水和乙醇混合溶液为介质，除去NaCl与二甲基亚砜，干燥后，即可得到100-200μm孔径的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜。
2.根据权利要求1所述的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜，其特征在于具体是：以二甲基亚砜为溶剂，在30~80℃温度范围内将质量比为99：1到90：10的聚氨酯与Pluronic F127充分溶解，然后加入质量为上述二甲基亚砜-聚氨酯- Pluronic F127体系1-5%的水，使得混合物发生相分离，再加入聚氨酯质量的4-8倍的氯化钠晶体微粒，经搅拌均匀，引导置入模具；冷却后，以水和乙醇混合溶液为介质，除去氯化钠与二甲基亚砜，干燥后，即可得到不同孔径为100-200μm的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜。
3.根据权利要求1所述的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜作为生物医用材料的用途。
4.根据权利要求1所述的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜在制备人造血管中的应用。
一种PluronicF127-聚氨酯微多孔薄膜及其制备方法和应
用
技术领域
[0001] 本发明涉及以盐析法和相分离法制备不同孔径的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜的方法，以及其在生物医学领域的应用。
技术背景
[0002] 自20世纪50年代聚氨酯首次应用于生物医学以来，医用聚氨酯材料因为有着理想的组织相容性和血液相容性，良好的韧性、耐溶剂性、耐水解性、耐微生物性、无毒性，以及耐磨损、粘结性、抗曲挠等优异性能，且容易成型加工，从而促进了聚氨酯在医学上的广泛用途，如骨折修复材料、血管外科手术缝合用补充涂层等，到了80年代，用聚氨酯弹性体制造人工心脏移植手术获得成功，使得聚氨酯材料在生物医学上的应用得到了进一步的发展，近年来，随着科技的进步和研究水平的提高，新的医用聚氨酯材料不断涌现，制品的性能也不断完善。
[0003] Pluronic是聚氧化乙烯-聚氧化丙稀-聚氧化乙烯（PEO-PPO-PEO）三嵌段共聚物的商品名，它是典型的两亲性共聚物。近年来， Pluronic因为具有良好的蛋白抗性和生物相容性及其较低的合成成本，故在组织工程、医用器件等生物医用材料的许多方面都有应用。Pluronic F127是Pluronic 中分子量为12600的PEO-PPO-PEO三嵌段共聚物。[0004] 本发明通过简单的高聚物材料复合杂化途径，制备了一种新型的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜材料。Pluronic F127的参与杂化，使复合材料的生物
相容性能优于原组成材料而满足更高的生物医用要求，目前虽然已有将Pluronic F127和聚氨酯杂化在一起的研究，但是仅限于表面平整的薄膜，而非本发明提出的微多孔结构杂化薄膜材料。薄膜微多孔形式的意义在于可以提供薄膜两侧物质的扩散交流。例如，当用此微多孔结构杂化薄膜制备成人造血管时，在人体内应用时，即可形成该人造血管内外生理溶液的交换。从而拓展了Pluronic F127和聚氨酯的生物医学应用范围。
发明内容
[0005] 针对上述技术背景中所提及的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜材料制备和应用的必要和重要性，本发明目的在于提供一种简单高效的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜材料的制备，并将其应用到生物医学等领域之中。本发明的技术方案如下：以盐析以及相分离工艺方法合成不同孔径的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜材料。[0006] 具体工艺途径为：以二甲基亚砜（Dimethyl sulfoxide，DMSO）为溶剂，在30~80℃温度范围内将聚氨酯与Pluronic F127（两者质量比从99：1到90：10范围内）充分溶解，然后加入质量为上述体系（DMSO-聚氨酯- Pluronic F127）1-5%的水，使得上述混合物发生相分离，再加入氯化钠（NaCl）晶体微粒（质量为聚氨酯质量的4-8倍，事先经过研磨，高温干燥），经搅拌均匀，引导置入模具。冷却后，以水和乙醇混合溶液为介质，除去NaCl与DMSO，干燥后，即可得到不同孔径（100-200μm）的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜。
[0007] 本发明所述的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜具有良好的生物相容性，与血小板、血细胞接触实验，发现无粘附行为，可应用于制备生物医用材料。
附图说明
[0008] 图1是Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜扫描电镜（SEM）图。
[0009] 图2是Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜红外图。
[0010] 图3是本发明Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜血小板黏附实验结果扫描电镜（SEM）图，其中 B为A的局部放大图。 [0011] 图4是聚氨酯平整薄膜的血小板黏附实验结果扫描电镜（SEM）图。
[0012] 图5是本发明Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜全血黏附实验结果扫描电镜（SEM）图，其中 B为A的局部放大图。
[0013] 图6是聚氨酯平整薄膜的全血黏附实验结果扫描电镜（SEM）图。
[0014] 具体实施方法
以下实施例用以说明本发明，而非限定其范围。
[0015] 实施例1、Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜阻止血小板黏附
在反应瓶内加入15毫升的DMSO以及0.1克Pluronic F127，9.9克聚氨酯，30摄氏度下，机械搅拌至聚氨酯与Pluronic F127成均一相（两者质量比为99：1）。然后加入质量为上述体系（DMSO-聚氨酯- Pluronic F127）1%的水，搅拌3小时后，加入氯化钠（NaCl）晶体微粒（质量为聚氨酯质量的4倍，事先经过研磨，高温干燥），继续搅拌至体系较粘稠时停止，将反应物倒出，制成所需形状。再以水和乙醇混合溶液为介质，除去NaCl与DMSO，干燥后即得到孔径为100μm的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜，其表面形貌如图1所示，图2是它的红外谱图。将该薄膜放在37℃富含血小板的血浆中浸泡3小时，将样品用生理盐水漂洗3次后，在2.5％戊二醛溶液中浸泡24小时，固定黏附在样品上的血小板，取出样品，依次在体积分数为55％，70％，80％，90％，95％，100％乙醇溶液中浸泡30分钟，进行逐级脱水。通过扫描电镜观测，薄膜表面无血小板黏附现象（图3）。
[0016] 以没有添加Pluronic F127的聚氨酯平整薄膜作为空白参考样品，进行同样的血小板黏附实验，结果表明空白参考样品表面有大量的血小板黏附（图4）。由此说明了Pluronic F127作为添加剂的作用，能够有效改善聚氨酯的血液相容性。
[0017] 实施例2、Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜阻止血细胞黏附
在反应瓶内加入15毫升的DMSO以及1克Pluronic F127，9克聚氨酯，80摄氏度下，机械搅拌至聚氨酯与Pluronic F127（两者质量比为90：10）成均一相。再加入质量为上述体系（DMSO-聚氨酯- Pluronic F127）5%的水，搅拌3小时后加入氯化钠（NaCl）晶体微粒（质量为聚氨酯质量的8倍，事先经过研磨，高温干燥），体系变至较粘稠时停止，将反应物倒出制成所需形状。再以水和乙醇混合溶液为介质，除去NaCl与DMSO，干燥后即得到孔径为200μm的Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜。将该薄膜放在37℃的全血中浸泡30分钟，将样品用生理盐水漂洗3次后，在2.5％戊二醛溶液中浸泡24小时，固定黏附在样品上的血细胞，取出样品，依次在体积分数为55％，70％，80％，90％，95％，100％乙醇溶液中浸泡30分钟，进行逐级脱水。通过扫描电镜观测，薄膜表面无血细胞黏附现象（图5）。
[0018] 以没有添加Pluronic F127的聚氨酯平整薄膜作为空白参考样品，进行同样的
全血黏附实验，结果表明空白参考样品表面有大量的血细胞黏附（图6）。由此说明了Pluronic F127作为添加剂的作用，能够有效改善聚氨酯的血液相容性。
[0019] 实施例3、Pluronic F127-聚氨酯微多孔薄膜制备人造血管
在反应瓶内加入15毫升的DMSO以及1克Pluronic F127，10克聚氨酯，机械搅拌至Pluronic F127聚氨酯成均一相。然后加入0.75克水，搅拌3小时后加入研磨好的78克NaCl（90微米的筛子过筛），体系
变至较粘稠时停止，将反应物倒入制导管用模具制作成导管。再以水和乙醇混合溶液为介质，除去NaCl与DMSO，干燥后即得到所需孔径的Pluronic F127-聚氨酯微多孔人造血管。
豫公网安备41160202000603
站长QQ:729038198
关于我们
投诉建议