(10)申请公布号 (43)申请公布日 2013.07.17C N 103205894 A (21)申请号 201310112748.6
(22)申请日 2013.04.02
D06M 15/564(2006.01)
D06M 15/643(2006.01)
D06M 15/647(2006.01)
D06M 11/79(2006.01)
D06M 11/76(2006.01)
C08G 18/66(2006.01)C08G 18/61(2006.01)
(71)申请人嘉兴禾大科技化学有限公司
地址314000 浙江省嘉兴市嘉兴经济开发区
东方路1568号
(72)发明人江雄知 魏建平 陈利 钱佳斌
查标
(74)专利代理机构杭州天正专利事务所有限公
司 33201
代理人孙家丰
(54)发明名称
备方法
(57)摘要
一种雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂，
由溶剂型PU 、消光粉、有机硅助剂和溶剂混合而
成，其配比以重量计为：溶剂型PU ：100份，消光
粉：3～9份，有机硅助剂：4～12份，溶剂：60～
100份。所述的溶剂型PU 由二异氰酸酯、多元醇、
扩链剂、反应型有机硅、抗氧化剂、脱水剂和催化
剂在有机溶剂存在的条件下反应制得；所述的二
异氰酸酯、多元醇、扩链剂、反应型有机硅的摩尔
比为：（3.5～4.5）︰（2～3.5）︰1︰（0.2～
0.3）。具有以下优点：1、明显增加涂层真皮感和
层次感，使其很接近真皮；2、涂层的耐水揉、耐
磨、耐刮性能得到提高。(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书4页
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书4页(10)申请公布号CN 103205894 A
*CN103205894A*
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1.一种雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂，由溶剂型PU 、消光粉、有机硅助剂和溶剂组成，其配比以重量计为：
溶剂型PU ：100份，
消光粉：3～9份，
有机硅助剂：4～12份，
溶剂：60～100份；
其特征是所述的溶剂型PU 由二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、反应型有机硅、抗氧化剂、脱水剂和催化剂在有机溶剂存在的条件下反应制得；所述的二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、反应型有机硅的摩尔比为：（3.5～4.5）︰（2～3.5）︰1︰（0.2～0.3）。
2.根据权利要求1所述的雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂，其特征是：制备溶剂型PU 的所述的二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种的混合物；所述的多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇、聚己内酯二醇中的一种或几种的混合物；所述的扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二邻氯二苯胺甲烷中的一种或几种的混合物；所述的反应型有机硅为端羟基硅油、端氨基硅油、带支链反应型硅油中的一种或几种的混合物；所述的催化剂为辛酸亚锡、有机铋、三乙胺中的一种或几种混合物。
3.根据权利要求2所述的雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂，其特征是：所述的消光粉为二氧化硅、碳酸钙、有机蒙脱土中的一种或几种的混合物；所述的有机硅助剂为羟基硅油、聚醚硅油、甲基硅油中的一种或几种的混合物。
4.一种雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂的制备方法，其特征是包括以下步骤：
（1）在容器中按权利要求1所述的配比加入消光粉、有机硅助剂和溶剂，高速搅拌20～40min ； （2）加入总量的40%的溶剂型PU ，高速搅拌40～80min ；
（3）再加入剩余的溶剂型PU ，高速搅拌40～80min ；
（4）研磨15～30min 后，用120目聚丙烯网过滤，获得成品；
其中所述的溶剂型PU 合成工艺为：
（a ）将多元醇、抗氧化剂、脱水剂和部分溶剂加入到反应釜中，升温至50℃，搅拌20～40min ；
（b ）按权利要求1所述的配比加入总量的70%的二异氰酸酯，70～95℃反应1.5～2.5小时；
（c ）加入扩链剂和反应型有机硅，70～95℃反应1～1.5小时；
（d ）加入催化剂，65～80℃反应1.5～2.5小时；
（e ）加入剩余二异氰酸酯，通过二异氰酸酯调节树脂的粘度，加入溶剂，使粘度达到5000～7000cps/25℃。权 利 要 求 书CN 103205894 A
雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及聚氨酯表面处理剂技术领域，具体涉及一种雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂及其制备方法。
背景技术
[0002] 随着生活水平不断的提高，人们对真皮的需求会不断的增加，天然皮革资源会日显不足。聚氨酯仿真皮在一定程度上替代了真皮的使用。聚氨酯防真皮就是在聚氨酯革表面使用特殊的聚氨酯处理剂，经过特定的工艺加工后，使其表面有真皮的触感、真皮的光度、以及真皮的特性，从而达到防真皮的效果。
[0003] 目前，市面上的聚氨酯处理剂品种繁多，但有真皮感的处理剂未见报道，例如烫光系列中，烫之后基本没有触感，很难满足客户对真皮感的需求。因此，需要制备一种雾烫亮真皮感的皮革表面处理剂。
发明内容：
[0004] 本发明旨在提出一种雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂及其制备方法，用在皮革制品表面处理后，经过一定温度烫亮、水揉后，皮革表面有真皮的光度和触感，并能赋予皮革层次感。
[0005] 这种雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂，由溶剂型PU（聚氨酯树脂）、消光粉、有机硅助剂和溶剂组成，其配比以重量计为：
[0006] 溶剂型PU：100份，
[0007] 消光粉：3～9份，
[0008] 有机硅助剂：4～12份，
[0009] 溶剂：60～100份；
[0010] 其中溶剂型PU由二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、反应型有机硅、抗氧化剂、脱水剂和催化剂在有机溶剂存在的条件下反应制得。所述的二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、反应型（3.5～4.5）︰（2～3.5）︰1︰（0.2～0.3）。
有机硅的摩尔比为：
[0011] 这种雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂的制备方法包括以下步骤：[0012] （1）在容器中按配比加入消光粉、有机硅助剂和溶剂，高速搅拌20～40min；[0013] （2）加入总量的40%的溶剂型PU，高速搅拌40～80min；
[0014] （3）再加入剩余的溶剂型PU，高速搅拌40～80min；
[0015] （4）研磨15～30min后，用120目聚丙烯网过滤，获得成品；
[0016] 其中所述的溶剂型PU的合成工艺为：
[0017] （a）将多元醇、抗氧化剂、脱水剂和部分溶剂加入到反应釜中，升温至50℃，搅拌20～40min；
[0018] （b）按配比加入总量的70%的二异氰酸酯，70～95℃反应1.5～2.5小时；[0019] （c）加入扩链剂和反应型有机硅，70～95℃反应1～1.5小时；
[0020] （d）加入催化剂，65～80℃反应1.5～2.5小时；
[0021] （e）加入剩余的二异氰酸酯，通过二异氰酸酯调节树脂的粘度，加入溶剂，使粘度达到5000～7000cps/25℃。
[0022] 这种雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂具有以下优点：
[0023] 1.使用这种雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂处理后，聚氨酯仿真皮表面经过烫亮之后，明显增加了涂层的真皮感和层次感，使其很接近真皮。由于溶剂型PU树脂合成过程中有机硅参加了反应，使得聚氨酯树脂带有真皮触感。同时，在制备处理剂过程中，再次添加了有机硅助剂，使得处理剂触感加强。因此，烫亮之后，涂层的触感如同真皮。[0024] 2.涂层的耐水揉，耐磨性能得到提高：一般雾烫亮处理剂，经过烫亮后的皮革水揉后，亮度、艳度一般都会降低，而使用本发明制得的产品后，水揉后能保持原状，这是由于反应过程中添加有机硅，提高了皮革表面的耐磨性能。
具体实施方式：
[0025] 这种雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂由溶剂型PU、消光粉、有机硅助剂和溶剂组成，其配比以重量计为：
[0026] 溶剂型PU：100份，
[0027] 消光粉：3～9份，
[0028] 有机硅助剂：4～12份，
[0029] 溶剂：60～100份；
[0030] 其中所述的溶剂型PU由二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、反应型有机硅、抗氧化剂、脱水剂和催化剂在有机溶剂存在的条件下反应制得。所述的二异氰酸酯、多元醇、扩链剂、反应型有机硅的摩尔比可以为：二异氰酸酯︰多元醇︰扩链剂︰反应型有机硅=（3.5～4.5）︰（2～3.5）︰1︰（0.2～0.3）。
[0031] 这种雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂中，制备溶剂型PU的所述的二异氰酸酯可以为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种的混合物；所述的多元醇可以为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇、聚己内酯二醇中的一种或几种的混合物；所述的扩链剂可以为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二邻氯二苯胺甲烷中的一种或几种的混合物；所述的反应型有机硅可以为端羟基硅油、端氨基硅油、带支链反应型硅油中的一种或几种的混合物；所述的催化剂可以为辛酸亚锡、有机铋、三乙胺中的一种或几种的混合物。
[0032] 这种雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂中，所述的消光粉可以为二氧化硅、碳酸钙、有机蒙脱土中的一种或几种的混合物；所述的有机硅助剂可以为羟基硅油、聚醚硅油、甲基硅油中的一种或几种的混合物。
[0033] 这种雾烫亮真皮感聚氨酯皮革表面处理剂的制备方法包括以下步骤：
[0034] （1）在容器中按配比加入消光粉、有机硅助剂和溶剂，高速搅拌20～40min；[0035] （2）加入总量的40%的溶剂型PU，高速搅拌40～80min；
[0036] （3）再加入剩余的溶剂型PU，高速搅拌40～80min；
[0037] （4）研磨15～30min后，用120目聚丙烯网过滤，获得成品；
[0038] 其中所述的溶剂型PU的合成工艺为：
[0039] （a）按配比将多元醇、抗氧化剂、脱水剂和部分溶剂加入到反应釜中，升温至50℃，搅拌20～40min；
[0040] （b）加入总量的70%的二异氰酸酯，70～95℃反应1.5～2.5小时；
[0041] （c）加入扩链剂和反应型有机硅，70～95℃反应1～1.5小时；
[0042] （d）加入催化剂，65～80℃反应1.5～2.5小时；
[0043] （e）加入剩余的二异氰酸酯，通过二异氰酸酯调节树脂的粘度，加入溶剂，使粘度达到5000～7000cps/25℃。
[0044] 下面介绍实施例：
[0045] 实施例1
[0046] （1）聚氨酯树脂的制备：在1L的反应釜中加入多元醇180g（聚己内酯二醇）、溶剂（二甲基甲酰胺）250g、抗氧化剂（抗氧剂1010）0.5g、脱水剂（2-氨基-4-氯吡啶氯甲基酯，简称TI）0.5g，升温至50℃，搅拌30min；加入二异氰酸酯129.1g（二苯甲烷二异氰酸酯），75℃下反应2h；加入扩链剂40g（其中以重量计乙二醇60%、1.4-丁二醇30%、新戊二醇10%）和有机硅（双羟基有机硅）11g，75℃反应1h；加入催化剂辛酸亚锡0.1g，70℃反应2h；逐渐加入二异氰酸酯（二苯甲烷二异氰酸酯）55.3g至树脂粘度到50000cps/25℃，然后加入溶剂（丁酮）165.4g。最终获得聚氨酯树脂831.9g，固含量50%，粘度6000cps/25℃。[0047] （2）表面处理剂的制备：在容器中加入消光粉10.5g（二氧化硅）、添加型有机硅12g （其中以重量计甲基硅油40%，聚醚改性硅油60%）和溶剂120g（其中以重量计二甲基甲酰胺50%、甲苯50%），高速搅拌30min；加入（1）步制得的溶剂型PU63g，高速搅拌60min；再加入（1）步制得的溶剂型PU94.5g，高速搅拌60min；研磨20min后，用120目聚丙烯网过滤，获得雾烫亮真皮感聚氨酯表面处理剂成品300g。
[0048] 实施例2
[0049] （1）聚氨酯树脂的制备：在1L的反应釜中加入多元醇180g（其中以重量计聚四氢呋喃二醇50
%、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇25%、聚己内酯二醇25%）、溶剂（二甲基甲酰胺）270g、抗氧化剂亚磷酸三苯酯0.5g、脱水剂（TI）0.5g，升温至50℃，搅拌30min；加入二异氰酸酯129.1g（二苯甲烷二异氰酸酯），75℃下反应2h；加入扩链剂44.5g（其中以重量计乙二醇50%、1.6-己二醇30%、新戊二醇20%）和有机硅（多氨基有机硅）11.5g，75℃反应1h；加入催化剂（辛酸亚锡）0.1g，70℃反应2h；逐渐加入二异氰酸酯（二苯甲烷二异氰酸酯）55.3g 至树脂粘度到55000cps/25℃，然后加入溶剂（甲苯）151.4g。最终获得聚氨酯树脂842.9g，固含量50%，粘度5000cps/25℃。
[0050] （2）表面处理剂的制备：在容器中按配比加入消光粉3.6g（其中以重量计碳酸钙40%、有机蒙脱土60%）、添加型有机硅14.4g（其中以重量计甲基硅油30%，甲氧基硅油70%）和溶剂120g（其中以重量计丁酮50%、醋酸乙酯50%），高速搅拌30min；加入（1）步制得的溶剂型PU48g，高速搅拌60min；再加入（1）步制得的溶剂型PU72g，高速搅拌60min；研磨20min后，用120目聚丙烯网过滤，获得雾烫亮真皮感聚氨酯表面处理剂成品258g。[0051] 实施例3
[0052] （1）聚氨酯树脂的制备：在1L的反应釜中加入多元醇216g（其中以重量计聚氧化丙烯二醇20%、聚己二酸乙二醇酯二醇20%、聚己内酯二醇60%）、溶剂（二甲基甲酰胺）264g、
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