草甘膦母液资源化利用研究进展

草甘膦母液资源化利用研究进展
第03期
1
综述专论
庹保华*高风李永刚韩庆文陈冠焱
摘要:草甘膦是一种高效、低毒的灭生性除草剂,在世界范围内得到广泛应用。本文概述了IDA 法和甘氨酸法草甘膦母液的主要成分,总结了草甘膦的主要回收方法,指出了现有研究的不足之处,为进一步研究提供参考。
关键词:草甘膦除草剂母液
回收方法
中图分类号:TQ 460
文献标识码:A
文章编号:T1672-8114(2013)03-001-07
(湖北兴发化工集团股份有限公司,湖北宜昌443000)
前言
草甘膦又名N-(膦羧甲基)甘氨酸、农达,化学式C 3H 8NO 5P ,难溶于甲醇、乙醇等一般有机溶剂,25℃~100℃时在水中的溶解度介于1.2~13.6g ,具有较强酸性,可与碱液反应生成水溶性盐类。由美国孟山都公司于1971年研制成功,为IDA 法(亚氨基二乙酸法)合成途径。我国于1987年由沈阳化工研究院成功研制出甘氨酸-亚磷酸二甲酯合成路线,并很快实现工业化[1]。
草甘膦化学性质稳定,毒性较小,是一种非选择性、无残留的灭生性除草剂,作用部位和机理为植物所特有,被认为是低风险的除草剂。此外,草甘膦与土壤接触后很快与土壤中的铁、铝等金属离子结合从而失去活性,现有报道表明草甘膦在土壤中残留时间最长不超过174d [2-5],对土壤中的种子及微生物无不良影响,因而迅速成为全球产量和用量最大的农药品种之一。目前全球产能约120万吨,其中在中国注册登记
草甘膦母液资源化利用研究进展
的草甘膦企业产能约72万吨。草甘膦生产过程中产生大量含有三乙胺、草甘膦、甘氨酸、亚磷酸、增
甘膦(或双甘膦)、甲醇、甲醛及高浓度盐的生产废水,国内草甘膦生产厂家主要将母液进行浓缩除去部分盐分,然后投加草甘膦原粉,配制成10%草甘膦水剂进行销售。由于长期施用含有大量无机盐的10%水剂,引起严重的土壤板结和盐碱化,同时水剂中的甲醛、增甘膦(或双甘膦)等进入土壤和水体,对生态环境和人体也具有较大的潜在危害。因此,2009年2月农业部、工信部联合发布第1158号公告,明确规定有效成分含量30%以下的草甘膦水剂在2009年底前全部停止生产,已生产的水剂于2011年底前停止销售和使用。
草甘膦母液成分复杂,不同的合成工艺产生的母液成分差别较大,主要包括三乙胺、草甘膦、亚磷酸、甲醇等多种有用物质,如果进行回收利用,可以节约生产成本,提高企业综合竞争力。本文概述了草甘膦合成中的典型副产物产生过程以及草甘膦的回收利用研究,为更全面了解草甘膦母液的产生和利用提供参考。
1草甘膦合成途径及母液成分
国内草甘膦生产企业主要采用甘氨酸法和ID A 法两种方式。其中,甘氨酸法约占60%,ID A 法约占40%[6]。根据合成原料的不同,甘氨酸法又可以分为氯甲基磷
酸法、亚磷酸烷基酯法等。其中,氯甲基磷酸法为早
作者简介:庹保华(),男,硕士,主要从事水处理及资源化利用研究
1988-

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