电化学分析法思考题与练习题
1．化学电池由哪几部分组成？如何表达电池的图示式？电池的图示式有那些规定？ 2．电池的阳极和阴极，正极和负极是怎样定义的？阳极就是正极，阴极就是负极的说法对吗？为什么？
3．电池中"盐桥"的作用是什么？盐桥中的电解质溶液应有什么要求？ 4．电极电位及电池电动势的表示式如何表示？应注意什么问题？何谓式量电位？如何表示？ 沈氏家族5．电极有几种类型？各种类型电极的电极电位如何表示？
6．何谓指示电极、工作电极、参比电极和辅助电极？
7．何谓电极的极化？产生电极极化的原因有哪些？极化过电位如何表示？
8．写出下列电池的半电池反应和电池反应，计算电动势。这些电池是原电池还是电解池？极性为何？（设T为25℃，活度系数均为1） (1)Pt│Cr3+（1.0×10－4mol·L－1），Cr2+（0.10mol·L－1）‖Pb2+(8.0× 10－2mol·L－1)│Pb
已知：
答案:E=0.429V，是原电池
qlb-06(2)
已知：
答案:E=0.007V，是原电池
(3)Pt，H2(20265Pa)│HCl（0.100mol·L－1）‖HClO4(0.100mol·L－1)│Cl2(50663Pa)，Pt
已知：
答案:E=1.448V，是原电池
(4)Bi│BiO+（8.0×10－2mol·L－1），H+（1.00×10－2mol·L－1）‖I－(0.100mol·L－1)，AgI(饱和)│Ag
已知：
答案:E=－0.261V，是电解池
9．已知下列半电池反应及其标准电极电位：
Sb+3N++3e ＝SbH3
计算下列半电池反应Sb+3H2O+3e ＝SbH3+3OH－1在25℃时的值
答案:－1.34V
10．电池：Hg│Hg2Cl2，Cl－（饱和）‖Mn+│M 在25℃时的电动势为0.100V；当Mn+的浓度稀释为原来的1/50时，电池的电动势为0.050V。试求电池右边半电池反应的电子转移数（n 值）。
答案:n=2
11．下列电池的电动势为0.693V（25℃）
Pt，H2(101325Pa)│H A（0.200mol·L－1），NaA（0.300 mol·L－1）‖SCE
，不考虑离子强度的影响，请计算HA的离解常数Ka。
答案：Ka=3.9×10－8
12．下列电池的电动势为－0.138V（289oK）
Hg│Hg(NO3)2（1.0×10－3mol·L－1），KI（1.00×10－2mol·L－1）‖SCE
试计算：的配合稳定常数K 。
答案：K=6.5×1029
13．已知下列半电池反应及其标准电极电位：
试计算：的配合稳定常数K
答案：K=67
14．下列电池的电动势为0.411V（25℃）
Pb│PbCl2（饱和），Cl－（0.020mol·L－1）‖SCE
已知，不考虑离子强度的影响。请计算PbCl2的KSP。
答案：K=1.7×10－5
15．有一电池：Zn│Zn2+（0.0100mol·L－1）‖Ag+（0.300mol·L－1）│Ag
计算该电池298oK时的电动势为多少？当电池反应达到平衡外线路无电子流通过时，Ag+浓度为多少？
已知：
答案：E=1.59V，浓度=1.55×10－27mol·L－1
电位分析法
1．电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？它们各有何特点？
2．以氟离子选择性电极为例，画出离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。
3．何谓扩散电位和道南电位（相间电位）？写出离子选择电极膜电位和电极电位的能斯特方程式。
4．试述pH玻璃电极的响应机理。解释pH的操作性实用定义。
5．何谓ISE的不对称电位？在使用pH玻璃电极时，如何减少不对称电位对pH测量的影响？
6．气敏电极在结构上与一般的ISE有何不同？其原理如何？
7．何谓ISE的电位选择系数？它在电位分析中有何重要意义？写出有干扰离子存在下的能斯特方程的扩充式。
8．何谓总离子强度调节缓冲剂？它的作用是什么？
9．电位滴定的终点确定有哪几种方法？
10．计算时下列电池的电动势，并标明电极的正负:
已知：
答案:0.081V
11．硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol/L硝酸银为内参比溶液，计算该电极在
碱性溶液中的电极电位
已知：
广东农工商职业技术学院论坛答案:-0.522V
12．测定以下电池：pH玻璃电极| pH=5.00的溶液|SCE ，得到电动势为0.2018V；而测定另一未知酸度的溶液时，电动势为0.2366V。电极的实际响应斜率为58.0mV/pH 。计算未知液得pH。
答案:5.6
连云港桥头堡13．冠醚中性载体膜钾电极和饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池为：
当测量溶液分别为溶液和溶液时，测得电动势为-88.8mV和58.2mV, 若电极的响应斜率为58.0mV/pK时，计算。
答案:
14．用固定干扰法测选择电极对的电位选择系数。在浓度为的一系列不同浓度的溶液中，测得如下数据。请用作图法求
答案:0.21sce
15．选择电极的，当它用于测定pH为 6.0且含有溶液中的的时，估计方法的相对误差有多大？
答案:20%
16．用选择电极测定水样中的。取25.00mL水样，加入25.00mLTISAB溶液，测得电位值为0.1372V（Vs SCE）；再加入的标准溶液1.00mL，测得电位值为0.1170V，电位的响应斜率为58.0mV/pF。计
算水样中的浓度（需考虑稀释效应）
答案:
17．为了测定Cu（Ⅱ）－EDTA络和物的稳定常数，组装了下列电池：
测得该电池的电动势为0.277V，请计算络和物的。
答案:
18．准确移取50.00mL含的试液，经碱化后（若体积不变）用气敏氨电极测得其电位为-80.1mV。若加的标准溶液0.50mL，测得电位值为-96.1mV。然后再此溶液中再加入离子强度调节剂50.00mL。测得其电位值为-78.3mV。计算试液中的浓度为多少(以表示)。
答案:
19．用氰离子选择电极测定和混合液中。该电极适用的pH范围为11-12。现移取试液100.0mL，在pH为12时测得电位值为-251.8mV。然后用固体试剂调节试液至pH＝4（此时，完全以HCN形式存在）；测得电位值为-235.0 mL。若向pH＝4的该试液中再加河南省汝州市
的标准溶液，测得电位值为-291.0mV。已知该电极的响应斜率为，。请计算混合试液中的浓度。
答案:
20．在下列组成的电池形式中：
用的溶液滴定的KI溶液。已知，碘电极的响应斜率为，，，。请计算滴定开始和终点时的电动势。
答案:0.258V、-0.085V
21．采用下列反应进行电位滴定时，应选用什么指示电极？并写出滴定方程式。
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