聚碳酸酯

高聚物合成工艺学论文
题目:光气法生产聚碳酸酯的工艺流程
   
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机械振动和机械波专 业:08高分子材料与工程  
  学 号:************                                                    
摘要:聚碳酸酯是一种工程塑料。20世纪30年代已制得脂肪族聚碳酸酯,但只有双酚A型的芳香族聚碳酸酯最有使用价值。在1958年首先获得工业生产,60代发展成为一种新型的热塑性工程塑料。他的产量在工程塑料已跃居为第二位, 仅次于尼龙。本文主要是介绍利用光气法来生产双酚A型的聚碳酸酯。
关键词:光气法  聚碳酸酯  双酚A  通用工程塑料
一、聚碳酸酯简介
美国共同基金
足球怪史聚碳酸酯结构式:
常用缩写PC(Polycarbonate化学名:2,2-双(4- 羟基苯基)丙烷聚碳酸酯,它是一种无味、无毒、透明的无定性热塑性材料,是分子链中含有碳酸酯链一类高分子化合物的总称。聚碳酸酯可分为脂肪族、脂环族、芳香族等几大类[1]。双酚A 型聚碳酸酯是目前产量最大、用途最广的一种聚碳酸酯,也是发展最快的工程塑料之一[2]。因为在所有聚碳酸酯中只有双酚A型聚碳酸酯最有使用价值,因此本文所述聚碳酸酯即为双酚A型聚碳酸酯。
PC(Polycarbonate)与PA(尼龙Polyamide聚酰胺)、POM(Polyacetal, Polyoxy Methylene,聚甲醛)、PBT(Polybutylece Terephthalate聚对苯二甲酸丁二醇酯) 及改性PPO(Poly Phenylene Oxide聚苯醚)一起被称为五大通用工程塑料。聚碳酸酯由于具有优异的综合性能,尤其以耐冲击强度高而被誉为塑料之“冠”,是使用范围十分广泛、性能优异、备受欢迎的主要热塑性工程塑料品种之一。聚碳酸酯是五十年代末开始发展的合
成材料。聚碳酸酯树脂的可见光透过率在90﹪以上,具有突出的抗冲击能力,耐蠕变,尺寸稳定性好及耐化学腐蚀性,耐热、吸水率低、无毒、介电性能优良,还有自熄、易增强阻燃性等优良性能。被广泛用于电子电气、电动工具、交通运输、汽车、机械、仪表、建筑、信息存储、光学材料、医疗器械、体育用品、民用制品、保安、航空航天及国防军工等领域,是五大工程塑料中唯一具有良好透明性的产品,也是近年来增长速度最快的通用工程塑料。预测我国聚碳酸酯市场的年均增长率将达到10.2%,至2010 年工程塑料需求量将接近400万t。聚碳酸酯产量年增长可能达到9%,销售量年增长将达10%[3~6]
物理性质:
密度:1.20-1.22 g/cm
线膨胀率:3.8×10 cm/cm°C; 热变形温度:135°C。
化学性质:
聚碳酸酯耐弱酸,耐中性油;聚碳酸酯不耐紫外光,不耐强碱。
二、生产工艺
(一)聚合方法简介
现已光气法来说明双酚A型聚碳酸酯的生产工艺。直接采用光气作单体,使二羰基有机化合物(这里无指双酚A)羰基化而合成聚碳酸酯的方法叫做光气法。这种方法是在催化剂、溶剂和除酸剂存在下,使光气与双酚A进行反应来实现的:
 反应过程中生成的低分子聚碳酸酯溶于有机溶剂(如卤代烷烃等),继续进行缩聚反应;副生的氯化氢被及时排除,以利于高分子量聚碳酸酯的生成。一般是加入除酸剂(例如吡啶、碱水等)即可达到此目的。
  光气化法又可分为溶液缩聚法和界面缩聚法。
  1.溶液缩聚法
  溶液缩聚法是将光气通入双酚A的吡啶溶液中进行。此法中所用吡啶有恶臭、易燃易爆、有一定毒性、污染环境,给生产操作带来了困难,操作人员需要特殊劳动保护,而且毗睫较贵,溶剂及沉淀剂需分离回收,致使过程繁杂,经济性差。因此,该法不具备工业化条件[7]
拓扑学  2.界面缩聚法
  俄勒冈州火山爆发(1)基本概念界面缩聚法是指在两相界面上使原料单体进行缩合聚合的方法。与一般的缩聚方法不同,它是一个不可逆的非平衡转变过程。这种反应通常是在室温下,在互不相溶的两相界面上进行,而且可以制得很高分子量的树脂产品。本法对于那些本身对热不稳定,但能合成高熔点聚合物的单体来说,更是开创了一个良好的制取高聚物的途径[8]。因此,这种方法一出现,立即引起了普遍关注。首先成功地用界面缩聚法进行工业生产的合成材料正是聚碳酸酯。目前所说的合成聚碳酸酯的光气化法,可以说都是指光气界面缩聚法。
  (2)具体路线利用界面缩聚法制备聚碳酸酯时,是在搅拌下将光气通入惰性溶剂与双酚A
的氢氧化钠水溶液中进行反应;也可以将液化光气溶于溶剂中,再滴加入双酚A氯氧化钠水溶液中进行反应,还可以加入催化剂。由于反应是在界面上进行的,所以强烈的搅拌是非常必要的,以使两相有更多的接触,加速反应的进行。其反应如下:
   生成的聚碳酸酯树脂溶于有机溶剂,副产物氯化钠溶于水中。反应结束后,破乳分层除去水相;用水洗涤有机相,将树脂与溶剂分离,便得聚碳酸酯[9]
  (3)工艺流程 光气界面缩聚法合成聚碳酸酯的流程示意图如下:
  (4) 操作过程和条件光气界面缩聚法合成聚碳酸酯的工艺过程主要包括两个主要工序:一是树脂合成,界面缩聚树脂合成过程,按工艺不同又分为二步法和一步法;二是后处理,按从精胶液中离析树脂的工艺不同分为沉析法、汽析法和薄膜蒸发法等几种。
  (二)原料配制
1.双酚A钠盐水溶液(水相)的配制
物料比:双酚气液混合器A:氢氧化钠=13.5(摩尔比)
先将氢氧化钠配制成质量分数7%的水溶液,加至双酚A钠盐配制槽中,在搅拌下将双酚A、抗氧剂NaHSO3、相对分子量调节剂苯酚等一起加入双酚A钠盐配制槽中,搅拌至全部溶解,得到透明溶液。
2.光气的二氯甲烷溶液(油相)的配制
二氯甲烷溶剂置于溶剂主管中按1kg双酚A5L二氯甲烷的配比送入二氯甲烷冷却器,用冰盐水冷却至0℃,然后由上部进入光气、二氯甲烷混合器中。光气经转子流量计计量经过缓
冲罐进入光气、二氯甲烷混合器中与二氯甲烷混合(双酚A:光气=11.25),混合器的溶液温度0℃~5[10]

本文发布于:2024-09-20 17:58:22,感谢您对本站的认可!

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