天然气轻烃回收与提氦联产工艺

天 然 气 工 业
Natural Gas Industry
第41卷第5期2021年 5月
· 127 ·
荣杨佳1,2 王成雄1 赵云昆1 胡成星3 饶  冬2,4 诸  林2
1. 昆明贵金属研究所稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室
2. 西南石油大学化学化工学院
3. 中国石油塔里木油田公司油气田产能建设事业部
4. 中国石化西南油气分公司采气二厂
旱榆摘要:为了降低单一提氦过程的能耗和成本,实现冷量的最大化利用,将天然气轻烃回收工艺与提氦工
艺有机结合,提出了自产冷剂制冷+膨胀制冷+冷箱集成换热的直接换热(DHX )—闪蒸提氦联产工艺。利用HYSYS 软件对联产工艺、DHX 轻烃回收和闪蒸提氦单一工艺进行了工艺过程模拟,并分析了关键参数对设备能耗、C 3+回收率和粗氦回收率的影响情况,最终确定了DHX 塔顶回流温度为-70 ℃、提氦闪蒸罐进料温度为-166 ℃等最优工艺参数。模拟计算的结果表明:①创新提出的联产工艺使用了自产冷剂循环制冷,有效地集成并回收冷量,针对给定的原料气条件,与单一提氦工艺相比,C 3+回收率达到99.11%,并且粗氦回收率也达93.39%,粗氦浓度达38.30%;②从经济性和热力学角度的比较结果表明,联产工艺的总压缩功耗比单一工艺低1 118 kW ,约低22.20%,单位综合能耗降低约17.27%。结论认为,直接换热(DHX )—闪蒸提氦联产工艺具有较高的经济价值和性能,为轻烃回收和提氦联产工艺的应用提供了范例。
关键词:天然气;轻烃回收;提氦;联产工艺;冷剂制冷;膨胀制冷;HYSYS 软件;流程模拟;参数分析DOI: 10.3787/j.issn.1000-0976.2021.05.014
Co-production process of light hydrocarbon recovery and
helium extraction from natural gas
RONG Yangjia 1,2, WANG Chengxiong 1, ZHAO Yunkun 1, HU Chengxing 3, RAO Dong 2,4, ZHU Lin 2
黑帮生活
(1. State Key Laboratory of Advanced Technologies for Comprehensive Utilization of Rare and Precious Metals , Kunming Institute of Precious Metals , Kunming , Yunnan 650106, China ; 2. College of Chemistry and Chemical Engineering , Southwest Petroleum University , Chengdu , Sichuan 610500, China ; 3. Oil and Gas Field Productivity Construction Division , PetroChina Tarim Oilfield Company , Korla , Xinjiang 841000, China ; 4. No .2 Gas Production Plant , Sinopec Southwest Oil & Gas Company , Langzhong , Sichuan 637400, China )Natural Gas Industry, Vol.41, No.5, p.127-135, 5/25/2021. (ISSN 1000-0976; In Chinese)
Abstract: In order to decrease the energy consumption and cost of single helium extraction process and maximize the utilization of cool-ing capacity, this paper proposes a direct heat transfer (DHX)-flash helium extraction co-production process of self-produced cryogen re-frigeration + expansion refrigeration + cooling box integrated heat transfer by combining the helium extraction process with the light hy-drocarbon recovery process organically. Then, the processes of co-production process, DHX light hydrocarbon recovery and single flash helium extraction are simulated by using the HYSYS software, and the influences of key parameters on equipment energy consumption, C 3+ recovery and crude helium recovery are analyzed. Finally, the optimal process parameters are determined, such as the reflux tempera-ture at the top of the DHX tower of -70 ℃ and the feed temp
erature of helium extraction flash tank of -166 ℃. And the following simu-lation calculation results were obtained. First, the innovatively proposed co-production process makes use of the self-produced refrigerant for circulating refrigeration, so the cooling capacity is effectively integrated and recovered. For the given feed gas conditions, compared with the single helium extraction process, the C 3+ recovery, crude helium recovery and crude helium concentration of co-production pro-cess are 99.11%, 93.39%, and 38.30%, respectively. Second, economic and thermodynamic comparison results show that compared with the single process, the total compression power consumption of the co-production process is 22.20% (1 118 kW) lower and the unit com-prehensive energy consumption is about 17.27% lower. In conclusion, the direct heat transfer (DHX)-flash helium extraction co-produc-tion process has greater economic value and performance and provides a model for the application of the co-production process of light hydrogen recovery and helium extraction.
Keywords: Natural gas; Light hydrocarbon recovery; Helium extraction; Co-production process; Cryogen refrigeration; Expansion refrig-eration; HYSYS software; Process simulation; Parameter analysis
基金项目:国家自然科学基金项目“铂/钡基催化材料在汽车尾气治理中的服役特性与失效与失效机制研究”(编号:21862010)、云南省重大科技专项“云南省稀贵金属材料基因工程(一期2019)—数据库
四甲基联苯胺及制备表征平台建设与相关关键技术研发”(编号:2019ZE001-2)。
作者简介:荣杨佳,女,1996年生,硕士;主要从事机动车尾气净化处理方面的研究工作。地址:(650106)云南省昆明市五华区科技路988号。ORCID: 0000-0001-5781-9998。E-mail:180****************
通信作者:诸林,1965年生,教授,博士研究生导师;主要从事天然气加工与能源化工领域的研究工作。E-mail:********************
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0 引言
氦气,是十分宝贵的稀有气体,尤其在国防和尖端科研上被广泛应用[1]。氦的主要来源是含氦天然气,不同地区天然气中的氦浓度不同,高含氦天然气主要集中在美国和俄罗斯,中国属于贫氦国家,氦资源蕴藏量少且品质差,开发利用非常困难,造成了我国氦产量低和提取成本高的现状[2-3]。
低温法是目前天然气提氦技术中最为成熟、应用最为广泛的提氦方法。低温法的适应性和稳定性较好,且装置的处理量大,还可同时副产LNG,有利于提高天然气提氦的经济性。从天然气流中分离氦气的低温过程分为3种:①基于闪蒸的过程;
②基于蒸馏的过程;③闪蒸和蒸馏的集成。基于闪蒸流程使用的设备更少,装置更简单,过程的比功率(指压缩机在单位时间内吸入单位气量所消耗的功率,相同压力下比功率越小的压缩机越节能)低于其他类型,而且该方法具有合适的氦气提取速率[4]。美国气体及化工产品工业公司(APCI)是世界上最大的氦气生产商之一,开发了一种多级闪蒸器分离的方法从天然气中回收氦气,适用于低含氦天然气(氦含量大于0.1%),粗氦的摩尔分数达47 %,回收率达91%[5]。
但是,从天然气中单一回收氦仍然是昂贵且能源密集型的,和轻烃联合生产的深冷提氦工艺能有效降低能耗和成本,实现冷量的最大化利用[6]。2012年在四川省荣县东兴场镇建成天然气提氦装置,是我国目前唯一运行中的天然气提氦装置,以天然气自身为制冷剂,采用膨胀工艺来获得低温的主要冷量,并使天然气液化得到LNG,单位产品能耗降低了38.2%,但低含氦天然气的提氦经济性不高,造成单位产品成本高,因而难以与国际氦生产竞争[7]。现有的专利技术中,“用于在LNG液化设备中脱氮和/或回收氦气的方法”,以及西南油气田公司成都天然气化工总厂通过“液化天然气联产提氦工艺技术”[8]的研究,已获得两项国家发明专利授权,“天然气低温提氦系统及方法”[9]和“一种天然气提氦的方法”[10]。由于中国天然气中的氦含量极低,提氦过程中需要处理大量的原料天然气,经济效益不高。此外,还有“一种LNG闪蒸气的提氦、脱氮和再液化装置”[11]和“一种氦提取单元、氦提取装置和联产氦气的系统”[12]的专利技术,是从LNG闪蒸气中提氦,但都采用了多个换热器和外部制冷系统,工艺的集成度不够高,热设计效率较低。
为了克服现有工艺生产能力的瓶颈,降低单位液化成本,在逐步液化过程中高度集成和回收冷量,笔者提出自产冷剂循环制冷加膨胀制冷加冷箱集成换热的DHX—闪蒸提氦联产工艺,采用HYSYS软件,对联产工艺、DHX轻烃回收和闪蒸提氦单一工艺进行模拟分析,研究了工艺的关键参数对设备能耗、产品回收率的影响,并通过经济性和热力学的比较,以期为该联产工艺的应用提供范例。
1 单一工艺与联产工艺
以某天然气处理厂经过净化后的天然气作为联产工艺的原料气,原料气进料温度为20℃,进料压力为6 MPa,处理量为5.0×105 m3/d,原料气组成如表1所示,其中氦含量为0.21%。
表1 原料气组成表
组分CH4C2H6C3H8iC4H10nC4H10iC5H12nC5H12nC6H14N2He 体积分数79.54%2.94%4.51%1.25%2.40%0.93%0.85%1.00%6.36%0.21%
青藏高原土壤1.1 轻烃回收工艺
一方面,给定的原料气与输出干气有压差可供利用,加之原料气中的C3+含量较高,回收装置也以回收C2+以上为主要目的,较大程度回收冷凝液。另一方面,轻烃回收新技术中的DHX工艺利用脱乙烷塔的塔顶气冷凝回流吸收重接触塔中的重组分,从而获得较高的C3+回收率[13]。因此,综合考虑以上
两方面,为了获得高的C3+产品的回收率,降低设备投资,充分回收并利用冷量,轻烃回收工艺采用DHX 工艺(图1)。1.2 提氦工艺
气液混合器在低温提氦工艺中,与蒸馏塔工艺相比,多级闪蒸分离工艺具有更低的资金成本。粗氦产品的氦含量取决于进料的氦浓度、可用的压降和由此产生的温度变化,灵活性强,经济效益好[14]。APCI和林德是世界上最大的氦气生产商,两个公司均开发了氦回收的多级闪蒸工艺[15]。基于闪蒸分离的APCI和林德工艺的提氦率(η)与从天然气中回收氦气的能力(ω)分别为91%、227 kW/(kg·h-1)和96%、388 kW/(kg·h-1)[16]。在综合回收率和能
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荣杨佳等:天然气轻烃回收与提氦联产工艺
耗方面,提氦工艺采用基于闪蒸分离的APCI 提氦流程(图2)。低温氦气回收在非常低的温度下运行,需要应用先进的低温级联制冷系统[17]。因为在每个闪蒸阶段,氦会和氮气一起蒸发,低温的液态天然气产品经过级联循环可作为自产制冷剂用于对进料
进行预冷。
匝道桥(1
)  (2)
图1 DHX 轻烃回收流程简图
1.3 联产工艺
笔者提出的联产工艺流程如图3所示,工艺主要分为轻烃回收、提氦部分和自产冷剂制冷循环部分。
原料气通过冷箱LNG-101预冷后,在低温分离器V-101中分离出气液两相,液相在冷箱中复热后通入脱乙烷塔T-102,气相通入重接触塔T-101与脱乙烷塔T-102塔顶回流罐V-102分离出的气相逆流接触,两个物流直接进行热交换,脱除部分C 1、C 2后,重接触塔T-101底部液相再通入脱乙烷塔T-102进一步除去C 1、C 2。脱乙烷塔T-102塔底液相通入脱丁烷塔T-103精馏得到液化石油气和稳定轻油。
来自重接触塔T-101塔顶的干气进入冷箱LNG-101预冷后出现气液两相。出冷箱后的物流经过节流膨胀,物流降温至-143 ℃后通入闪蒸罐V-100。V-100顶部气相经过冷箱换热后进入闪蒸罐V-104,液相主
要为不含氦的液甲烷以及少量的液乙烷,经过节流降
温后,进入闪蒸罐V-105和V-106。闪蒸罐V-104顶
部分离出粗氦,
V-106底部分离出LNG 。闪蒸罐V-105与V-106顶部物流和V-104底部物流混合后,一部分物流作为自产冷剂,经过四级压缩和一级膨胀实现循环制冷。另一部分物流经过压缩机升压、空冷和水冷降温后作为外输气。
2 模拟分析
轻烃回收和提氦过程使用Aspen HYSYS 建模。对于低温气体处理系统,通常使用PR 状态方程。PR 方程不仅能够满足气液平衡计算精度的要求,而且用于气液两相之间的相平衡计算会更准确,联产工艺流程模拟采用PR 状态方程。联产工艺模拟流程如图4所示,详细的工艺参数设定如表2、3所示。单
图2 基于闪蒸分离的APCI
提氦流程简图
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图3 联产工艺流程简图
注:LNG-101表示冷箱;V-101表示低温分离器;T-101表示重接触塔;T-102表示脱乙烷塔;T-103表示脱丁烷塔;V-102、V-103表示回流罐;H-100、H-101表示再沸器;Q-101、Q-102表示导热油;P-101、P-102、P-103表示泵;V-100、V-104、V-105、V-106表示闪蒸罐;MIX-100、MIX-101、MIX-102表示混合器;K-100、K-102、K-103、K-105、K-106、K-107、K-108表示压缩机;K-101、K-104表示透平膨胀机;VLV-100-VLV-110表示节流阀;TEE-101表示三通;AC-100、AC-101、AC-102、AC-103、AC-104、AC-105、AC-106表示空冷器;E-101、E-102、E-103、E-104、E-105、E-
106、E-107表示水冷器。
图4 联产工艺模拟流程图
注:LNG-101表示冷箱;V-101表示低温分离器;T-101表示重接触塔;T-102表示脱乙烷塔;T-103表示脱丁烷塔;V-102、V-103表示回流罐;Q-101、Q-102表示导热油热能;P-101、P-102、P-103表示泵;Q-103、Q-104、Q-105表示电能;V-100、V-104、V-105、V-106表示闪蒸罐;MIX-100、MIX-
101、MIX-102表示混合器;K-100、K-102、K-103、K-105、K-106、K-107、K-108表示压缩机;Q-100、Q-107、Q-109、Q-110表示燃料气热能;K-101、K-104表示透平膨胀机;Q-106、Q-108表示机械能(气体膨胀做功产生);VLV-100-VLV-110表示节流阀;TEE-100、TEE-101表示三通;AC-100、AC-101、AC-102、AC-103、AC-104、AC-105、AC-106表示空冷器;E-101、E-102、E-103、E-104、E-105、E-106、E-107表示水冷器。
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荣杨佳等:天然气轻烃回收与提氦联产工艺
一的DHX轻烃回收、闪蒸提氦工艺过程计算类似。
2.1 关键参数分析与讨论
模拟涉及压缩机、膨胀机、精馏塔、闪蒸罐、再沸器和换热器等诸多设备。因此,应用DHX塔顶液相回流温度、膨胀机出口压力、脱乙烷塔中部进料温度、制冷剂高压及低压压力等关键参数,对C3+回收率、再沸器负荷、压缩机膨胀机能耗的影响进行分析。
2.1.1 DHX塔顶回流温度对C3+回收率及脱乙烷塔再沸器负荷的影响
DHX塔是轻烃回收的关键设备,塔顶的回流液烃直接与原料气换热,回流温度会直接影响DHX塔的吸收效果,从而影响C3+回收率。在-35~-90℃内,随着回流温度的降低,C3+回收率缓慢提高,由97.40%提高到99.80%(图5)。而对于脱乙烷塔的再沸器负荷,在温度降至-70℃前,基本保持稳定,降至-70℃之后,随着温度的继续降低,再沸器负荷急剧上升。主要原因是过低的回流温度,导致DHX塔底液相中轻组分增加,进而引起脱乙烷塔再沸器能耗的增加。因此,在实际操作中,我们选定弯曲点值-70℃作为DHX塔顶回流温度。
2.1.2 膨胀机出口压力对C3+回收率及脱乙烷塔再沸器负荷的影响
膨胀机K-101提供轻烃回收装置的所有制冷量,在膨胀机出口压力介于3990~4500 kPa时,随着出口压力的增加,C3+的回收率从97.94%缓慢降至97.54%,而脱乙烷塔的再沸器负荷却从41.48 MW大幅降至4.74 MW(图6)[18]。这主要因为在相同输入压力下,当出口压力增大时,获得的冷量就越少,C3+的回收率就降低。另一方面,脱乙烷塔底部需要更少的热量来维持脱乙烷塔的气液相平衡。因此,再沸器需要提供的能量自然减少[19]。在DHX塔的正常塔压操作范围内,需要选择合适的出口压力以平衡再沸器负荷和C3+回收率两者的关系。
表2 DHX轻烃回收工艺参数设定表
设备名称参数数值V-101操作温度/℃-35 V-101操作压力/kPa5990 T-101塔板数/个8 T-101操作压力/k
Pa3990 T-102塔板数/个10 T-102操作压力/kPa3980 T-103塔板数/个12
T-103操作压力/kPa3960 K-101出口压力/kPa3990 LNG-101物流17温度/℃-50
表3 闪蒸提氦工艺参数设定表
设备名称参数数值K-104出口压力/kPa207 LNG-101物流9温度/℃-55 VLV-100出口压力/kPa380 V-100入口温度/℃-139.8 VLV-109出口压力/kPa130 V-106入口温度/℃-156.2 V-104入口温度/℃-166 LNG-101物流65温度/℃-50图5 DHX塔顶回流温度对C3+回收率及脱乙烷塔再沸器
负荷的影响图
图6 膨胀机出口压力对C3+回收率及脱乙烷塔再沸器
负荷的影响图

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