硅溶胶

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硅溶胶又称硅酸水溶液,是水化的二氧化硅的威力分散于水中的胶体溶液,是一个热力学不稳定体系。其胶粒一般在1~100nm范围内,工业上用得最多的是粒径为10~20nm,并加有少量稳定剂的水溶液。硅溶胶的体系甚为复杂,形成机理尚未完全弄清。有实用意义的硅溶胶浓度一般是SiO2浓度(W%)≥10%,商品硅溶胶一般是30%~40%。所以这里所指的硅溶胶即是指SiO2浓度(W%)≥10%的高浓度硅溶胶。
从硅溶胶所表现出的PH值不同,硅溶胶又分为碱性硅溶胶和酸性硅溶胶,他们都是重要的而精细化工产品,具有不同的重要用途:如碱性硅溶胶在静谧铸造,外墙涂料等领域应用;酸性硅溶胶在彩显像管,胶体铅酸蓄电池,及从国内引进的经典植绒技术上应用等。
我国生产硅溶胶开始于50年代,在过去的30多年中,世界发达国家硅溶胶的生产已有了长足的进步,现已能制得系列硅溶胶产品,最高浓度(SiO2)达60%。我国的情况虽也有了
较大进步,但在研制和生产中,不论品种,数量和质量,还处于落后状态,应用开发更需要加倍努力。
1.硅溶胶的性质
硅溶胶具有许多优良的特性,例如具有较大的比表面积,较高的吸附性与粘结性,高温下的耐热性和绝缘性以及催化活性等。从而使它成为日益隐忍注目的精细化工产品,有着广阔的应用前景。
(1)粒子性    硅酸在水溶液中的最主要特性是自聚合作用,即单硅酸→低聚硅酸→高聚硅酸,当pH值=7~10,无盐存在时,它可以聚合成为硅溶胶;在pH值<7或pH值=7~10,有盐存在时,它可以凝结成为硅凝胶。如图7-4所示。authorware 作品
    在通常制备硅溶胶的条件下,如由里子交换法制得的稀硅酸溶液,胶乳了足够的碱,将其pH值调到9~10,可得到球形的聚硅酸胶粒。其反应式为:
用高倍显微镜观察,一般可以看到硅溶胶中均匀分散的粒径≥5nm的胶粒。这些胶粒能够在较长时间内(一般一年以上)不沉淀,不凝聚,几乎始终白痴溶胶状态。
(2)胶粒的电性与溶胶的稳定性        硅溶胶是含大量的水化SiO2粒子的分散体系,它的最爱特征是具有巨大的表面自由能。根据最小自由能原理,贮存着大量自由能的体系,是一个热力学不稳定体系,胶粒会自动聚结为大颗粒。但是,实际上硅溶胶还是可以保持相当长的时间,通常一年以上,甚至几年,不凝聚,不沉淀,始终保持溶胶状态。其原因就
是由胶粒的电性所决定的。
图7-5表示了硅溶胶的胶团结构及双电层示意图。硅溶胶的胶团中心是胶核,它是由成千上万个SiO2分子组成的紧密聚合体。胶核不溶于水,它可以从周围水溶液中有选择性地吸附某种粒子,而反粒子则部分密聚在吸附层内,另一部分以扩散层形式分布在水中。吸附层内的反离子由于受到胶核的静电吸引,当胶核运动时,这些反离子莲蓉吸附层内的水分子将一起移动。胶核和吸附层所构成的粒子成为胶粒,胶粒是负电性的,胶粒和它周围的扩散层所组成的教团则是电中性的。
硅溶胶的文明行主要决定于胶粒的电性。但是,实际上情况是相当复杂的,因为稳定性受两个主要因素——胶粒间的吸引位能和胶粒间的排斥位能综合效应的结果所决定。即当粒子间距较大,其双电层未重叠时候,离子键的吸引力是远程作用的范德华阴历(与距离H的二次方成反比)。当粒子靠近到一定距离以致双电层重叠时,则排斥力将起主要作用,如果双电层的电荷足够多,则排斥力始终会起主要作用,阻止胶粒的聚结。显然,胶粒要互相聚结在一起,必须克服一定的“势垒”,这个势垒就是吸引能和排斥能的总效应。另外,胶粒还处在不停顿的无规则的运动(即布朗运动)之中,这种运动使胶粒的平均动能为3/2
kT。正常情况下,胶粒的动能是小于势垒的,所以也不能使其相互聚结。假若由于某些原因:改变溶胶的PH值,或加电解质NaCl等,使得静电斥力位能减小,排斥势垒下降或消失,胶粒动能冲破势垒屏障,胶粒就会因碰撞而聚结。
综上分析,在溶胶系统中,聚结的倾向总是大于分散的倾向,稳定剂的存在虽然能使溶胶获得相对的稳定,但不能根本的改变溶胶的热力学稳定,分散度易变的特性,更简言之,溶胶系统的稳定是暂时的,聚结是绝对的。
(3)新宽联胶凝及其影响因素        所谓胶凝就是硅溶胶粒子间互相联结,在整个容积内形成网状支架结构,将水溶液包含在内而失去流动性,成为冻状硅凝胶。新制备的硅溶胶如能放置一年或更长时间后在发生胶凝是正常现象,这从上面阐述的硅溶胶的稳定性是可以理解的。否则是我们不希望的,应尽力避免。
从本质上说,硅溶胶的稳定性是暂时的,而经过相当长的时间发生胶凝现象这是绝对的。因为不可能从根本上改变硅溶胶的热力学不稳定体系的客观规律,只能采取一定的方法,降低它的胶凝速度而已。为此,根据硅溶胶稳定性和硅酸的自聚合机制,不难理解影响胶凝作用的因素有:硅溶胶的pH值,胶粒大小和浓度,电解质的存在和温度高低等,这里不
再详述
2.硅溶胶的用途
基于硅溶胶的上述特性,使它就广泛的用途,近20年来,世界各国对硅溶胶的应用技术开发研究相当活跃,每年都有大量的论文及专利文献报道。国外工业发达国家,应用硅溶胶已相当普遍,几乎渗透到各个工业部门,促进了技术进步,取得了明显的社会,经济效益。近年来,我国随着对外曾策的开发及四化发展的需要,对硅溶胶的应用技术开发研究出现欣欣向荣的局面
(1)两国集团涂料工业的应用        以硅溶胶为主要成分的涂膜具有坚硬,耐磨,耐火, 耐热,抗静电,抗污染,耐酸碱,耐光,耐水等优异性能.因此可以广泛的应用于建筑涂料,耐热防火涂料,地板涂料,路标涂料,船舶和桥梁涂料,以及应用于文物古迹的保护整修工作中。如果在硅溶胶中添加铝粉或银粉,经烧结可以得到导电性能极佳的涂膜。
(2)无机粘合剂        硅溶胶的耐热性,粘合性以及优良的分散性被广泛的使用。例如黑白显像管,彩显像管的制造都离不开它,用作涂敷荧光物质的粘结剂;用作各种硅酸盐
材料的粘结剂,具有粘结力强,耐高温(~1200℃)等优点,广泛作为耐酸水泥和各种绝热保温材料的粘结剂;可与耐火纤维一起用于宇航工业上的耐火绝热材料;以及人造石材的粘结剂等。精氨酸
(3)纺织工业上的应用    在毛纺织品生产中硅溶胶与纺毛油并用,可改善羊毛的可纺性,减少断头,防止飞花,提高成品率;用硅溶胶处理经纬支数少的纱布的原纱,或用硅溶胶处理的布,其织物强度增强,并且不缩水,不变形;在织物树脂加工中,配以硅溶胶使用,可以提高耐磨性,防止滑动,改进织物的手感性及提高织物的耐洗涤性,还用作涤纶纤维及其纺织品的染增深剂等等。
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