（1） OA段：反应底物浓度较低时v与[S]成正比，表现为一级反应， v = k[S]。
根据酶底物中间络合物学说，酶催化反应时，首先和底物结合生成中间复合物ES，然后再生成产物P，并释放出E。 E + S = ES → P + E
OA段上，底物浓度小，酶未被底物饱和，有剩余酶，反应速率取决于ES浓度，与[S河南省汝州市]呈线性关系，v正比于[S]。
（2） AB段：反应速度不再按正比升高，表现为混合级反应。此时酶渐渐为底物饱和，[ES]慢慢增加，v也慢慢增加，为分数级反应。
（3） BC段：反应速度趋于Vmax，为零级反应，酶促反应表现出饱和现象。此时底物过量[S]>[E], [E]已全部转为[ES]而恒定，因此反应速率也恒定，为最大反应速率，Vmax为[E]所决
定。
非催化反应无此饱和现象。电信网络技术
酶与底物形成中间复合物已得到实验证实。
（二） 酶促反应力学方程式
（1） 米氏方程推导
1913年Michaelis和Menten提出并推导出表示[S]与v之间定量关系的米氏方程
Vmax[S]
V =
connie lai
Km + [S]
Km：米氏常数，物理意义为反应速率为最大速率Vmax一半时底物的浓度，单位与底物浓度同。
失活作用：使酶蛋白变性而引起酶活力丧失。
抑制作用：酶的必需基团的化学性质改变而引起酶活力降低或丧失，但不引起酶蛋白变性。
引起抑制作用的物质称为抑制剂。研究酶的抑制剂，可以研究酶的结构与功能、酶催化机制，进行药物、农药的设计与筛选。
（一） 抑制作用的类型：
（1） 不可逆抑制作用：
抑制剂与酶必需基团以共价键结合而引起酶活力丧失，不能用透析、超过滤等物理方法除去抑制剂而使酶复活，酶被化学修饰。
（2） 可逆抑制作用：
抑制剂与酶以非共价键结合而使酶活力降低或丧失，能用物理方法除去抑制剂而使酶复活。
可逆抑制又分为三种类型。
2011年江苏高考英语试卷
1. 竞争性抑制：抑制剂（I）和底物（S）竞争酶的结合部位，从而影响了底物与酶的正常结合。
抗坏血酸氧化酶抑制剂结构大多与底物类似，许多底物过渡态类似物为抑制剂。抑制剂与酶活性部位结合形成EI复合物，抑制酶与底物的结合。竞争性抑制可以通过增加底物浓度而解除，如丙二酸或戊二酸对琥珀酸脱氢酶的抑制。
2. 非竞争性抑制：底物和抑制剂同时和酶结合，两者无竞争作用。I与S结构无共同之处，酶活性降低或被抑制，不能用增加底物浓度来解除抑制，如Leu是精氨酸酶非竞争性抑制剂。
3. 反竞争性抑制：酶只有与底物结合后才能与抑制剂结合。常见于多底物反应中，如肼类化合物抑制胃蛋白酶。
（二） 可逆抑制作用和不可逆抑制作用动力学鉴别
加入一定量抑制剂，以v与酶浓度[E]作图。
加不可逆抑制剂使直线原点右移，斜率不变，加入酶使浓度大于不可逆抑制剂，才表现酶活力；加可逆抑制剂，直线原点不动，斜率变小。
（三） 可逆抑制作用动力学
（1） 竞争性抑制：1 /v ~ 1 /[S]作图，Vmax不变，Km变大。
纵轴截距：1 /Vmax不变，Vmax不变，底物浓度足够高，可克服抑制作用；横轴截距：1 /Km变小，Km变大；斜率：Km / Vmax变大。
（2） 非竞争性抑制：1 /v ~ 1 /[S]作图，Vmax变小，Km不变。
纵轴截距：1 /Vmax变大，Vmax变小；横轴截距：-1 /Km不变，Km不变；斜率：Km / Vmax变大。
（3） 反竞争性抑制：1 /v ~ 1 /[S]作图，Km，Vmax都变小。
（四） 一些重要的抑制剂：
（1） 不可逆抑制剂：
1. 有机磷化合物：与脂酶活性部位Ser–OH共价结合，如抑制胆碱酯酶，使乙酰胆碱不能分解而积累，使一些以乙酰胆碱为传导介质的神经系统处于过于兴奋状态，引起神经中毒。
2. 有机砷化合物：与酶中Cys-SH作用使人畜中毒。如有机砷化合物路易斯毒气，可用含-SH的化合物作解毒剂，使酶恢复活性。
3. 、CO、H2S与含铁卟啉的酶，如细胞素氧化酶中的Fe2+络合，使酶失活，阻止呼吸。
4. 青霉素：与糖肽转肽酶活性部位Ser-OH共价结合，使酶失活，抑制细菌细胞壁合成。青霉素与转肽酶的底物之一的酰基-D-Ala-D-Ala结构类似。
5. TLCK：根据底物的化学结构设计的专一性不可逆抑制剂。以胰蛋白酶底物对甲苯磺酰-L-
赖氨酰甲酯（TLME）为模板，设计底物结构类似物对甲苯磺酰-L-赖氨酰氯甲酮（TLCK），与胰蛋白酶活性部位His57共价结合，引起不可逆失活。
（2） 可逆抑制剂：
磺胺药：四氢叶酸（THF）是合成核酸和蛋白质酶的必需物质（辅酶）。根据人和细菌获THF途径不同设计磺胺类杀菌剂。叶酸（FA）结构见P377，DHF（二氢叶酸）、THF见P457 图11-30。
FA还原酶 DHF还原酶
叶酸 DHF THF
（人可从食物中获取） DHF合成酶
对氨基苯甲酸（细菌靠此合成THF）
环球纵横人体可直接从食物获取叶酸经DHF还原成THF而细菌只能从对氨基苯甲酸合成DHA。因此若抑制DHF合成酶，即可断绝细菌THF来源，从而抑制核酸和蛋白质的合成，而抗菌。
THF中对氨基苯甲酰胺部分的过渡态类似物对氨基苯磺酰胺可抑制DHF合成酶。
磺胺药抗菌谱广，性质稳定，对肺炎、痢疾等疗效显著。
此外抗癌药阿糖胞苷、氨甲喋呤等均为酶的竞争性抑制剂。
2.10 温度、pH等对酶反应影响
（一） 酶反应最适温度：使酶促反应速度达最大值的温度，见P378 图9-28， 一般为钟罩形曲线。
每种酶在一定条件下都有其最适温度，动物一般35~400C，植物40~500C，微生物则差别较大，最高可达700C。
（二）最适pH：在此pH下酶促反应有最大速率。见P379 图9-29，钟罩形曲
线。
一般酶最适pH在5~8之间，动物6.5~8.0，植物及微生物4.5~6.5。
（三）激活剂：凡是能提高酶活性的物质都称为激活剂，大部分是无机离子或简单有机化合物。
不同的酶可有不同激活剂。
豫公网安备41160202000603
站长QQ:729038198
关于我们
投诉建议