苯基丙酮还原烷基化操作工艺的概述与参考

一:苯基丙酮还原烷基化介绍:
还原烷基化是指以伯胺(或仲胺)代替氨与羰基化合物作用后再经氢化生成仲胺(或叔胺)的反应过程。胺的还原烷基化实际上也是缩合氢化的一个重要方面,它的应用比较广泛。还原性烷基化(烷基化)与还原胺化有关。还原胺化,还原烷基化主要取决于羰基的活性。氧化铂或5%/炭可作为这类反应的催化剂。在还原胺化期间,羰基化合物和氨形成伯胺在还原烷基化期间,伯胺或仲胺和羰基化合物的混合物分别形成仲胺或叔胺。利用还原烷基化从苯基-2-丙酮和甲胺生产甲基。伯胺的烷基化以与还原胺化相同的方式进行,通过加成产物或分解出水后通过亚胺(也称为席夫碱)进行。甲基被称为β-苯基异丙基甲胺,1-苯基-2-甲基氨基丙烷,N-甲基 - 苯基异丙胺,αN-二甲基 - 苯乙胺,Nα-二甲基苯乙胺,N-甲基,,PhCH2CHNHCH3 CH3PhCH2CHNHMeMe。甲基的右旋异构体是d,(+),DS异构体左旋异构体是l,( - ),LR异构体。外消旋混合物可以称为dl或(+ - )或DL或(R)(S)。
二:苯基丙酮催化氢化还原烷基化介绍:
像还原胺化一样,还原性烷基化取决于羰基官能团的反应性。胺的碱性也是一个因素。更碱性的胺通常优选与羰基官能团反应(在没有诸如空间位阻等因素的情况下)。因此,与较碱
性仲胺反应产物相反,酮如苯基-2-丙酮将优先与更碱性的伯胺如甲胺反应,甲基(甲基也是空间位阻)。氧化铂或5%铂碳可能是这些反应的首选催化剂。在许多减少中,使用5%钯碳或铂碳上的摄取时间看起来差异很小,但是使用钯的苯基-2-丙酮使甲胺烷基化得到差的结果。在还原烷基化之前,氧化铂应该在还原前被还原。其他报告指出,不管使用催化剂还是预先还原催化剂,在许多可比较的反应中似乎没有任何差异。当在碳或氧化铝上使用5%铑时,通过在弱酸存在下进行反应可以缩短比铂或钯催化的烷基化更长的反应时间。铑通常比其他催化剂效率较低,但在含氯化合物存在下,在烷基化中是有价值的,因为它通常不会引起脱氯。在酸性条件下,铑也可用于溴存在下的烷基化。尽管在低压下有些已经报道了在阮内镍存在下的烷基化的良好结果,但在低压下的烷基化通常需要大量的催化剂。然而,雷尼镍在升高的温度和压力下通常是有效的。用阮内镍的低压还原烷基化可以通过使用1当量的乙酸来中和氮化物对催化剂的影响而促进(注意,碱性阮内镍催化剂通常比中性催化剂更有活性) 。雷尼镍的有效性也可能取决于其年龄和活动。
三:甲基胺与苯基丙酮在低压下的还原烷基化工艺步骤:
苯基-2-丙酮,68.5g涿州市财政局。(约0.5摩尔)在打印机共享器150ml乙醇中的溶液与51.8g反应。(0.5摩尔)30
w / w甲胺水溶液(15.5 无水甲胺作为醇溶液可以被取代。),(通常,烷基化低沸点胺的最佳方法是将酮溶解在醇中,并将部分胺在醇中的溶液部分加入到酮中以防止胺从放热反应中损失。如果没有放热反应,则可以在还原前使溶液静置。),并在100atm下氢化。压力(在2atm深圳市龙岗区至诚社会工作服务中心下立即氢化。压力也是成功的。Freifelder在其他地方指出,一般来说,在一个固定的温度下,反应在14大气压下几乎没有显着差异。压力。)与1.4克。的氧化铂。(可以用碳替代20g5%铂。感兴趣的是5%钯碳的还原性差。即使在使用纯重馏分的苯基-2-丙酮时,酮和胺在醇中的混合物在15%(重量)的5%钯碳中的氢化也非常缓慢,在24小时内吸收60%。)滞后期为1-2小时,在此期间几乎不吸收氢(催化剂的预还原没有改变滞后期)。此后,摄取通常在另外2-4小时内完成。(即使在没有溶剂的情况下将酮和甲胺氢化,氢的吸收也相当快。)除去催化剂并浓缩滤液和洗涤液后,得到高产率的外消旋N-甲基苯基异丙胺(甲基)(90%或更高的收率)。
四:甲基胺与苯基丙酮与阮内镍高压还原烷基化工艺步骤:
134.2克。(1.0摩尔)苯基-2-丙酮的溶液用31.1克的溶液处理。(1.0摩尔)甲胺的200ml甲醇溶液。加入阮内镍30克。的合金,在振荡或搅拌的高压釜中在9000℃和100atm下进行氢化。在氢的吸收停止之后,释放压力,滤出催化剂并蒸除溶剂。将残余物用20%盐酸酸
化至刚果红(即,日凌pH3;刚果红在pH3.0为蓝紫,pH5.0时为红),并用乙醚萃取非碱性杂质。弃去乙醚提取液,高效冷却后,用40%氢氧化钠溶液使水溶液呈碱性,并用乙醚反复萃取。萃取液用氢氧化钾干燥。蒸出溶剂后,通过20-cm Vigreux柱蒸馏产物,得到80%产率的DL-1-苯基-2-甲基氨基丙烷,bp 15mm93C。甲基更好地以盐酸盐的形式储存。为了获得盐酸盐,将甲基碱在用氯化氢饱和过量的无水乙醇中冷却溶解,用无水乙醚沉淀,得到外消旋DL甲基盐酸盐,熔点140℃。
五:甲基胺与苯基丙酮与钯还原烷基化工艺步骤:
62 2.0摩尔)甲胺加入到冷却的134克混合物中。苯基-2-丙酮和无水氢氧化钾(例如75g),将混合物在塞瓶中静置5天,得到亚胺。10 5%钯/碳加入到20.6g的溶液中。的亚胺在45 cc。加入乙酸乙酯,加入氢氧化产生,bp 1.1mm58-61.5C。该方法,然后将其以通常的方式还原成胺。通过在低于100℃的温度和不存在氧气的情况下将半氨基酸脱水制备。合适的脱水剂是这些强碱性化合物,其阳离子在周期表的IAIIA族中,特别是KOHK 2 CO 3CaONaOHKOH的混合物。半胺化合物可以从酮和伯烷基胺之间的反应获得,并且在进行脱水之前不需要分离。
六:甲基胺与苯基丙酮与铂还原烷基化工艺步骤:
在负载铂催化剂的氢气存在下,在3.5atm电麻机和室温下,将含有甲胺5.6的二乙醚75中的苯基-2-丙酮15氢化,在3N盐酸中分离出催化剂并将酸萃取物碱化后,萃取该混合物,得到2-甲基氨基-1-苯基丙烷(Chemical Abstracts得到乙胺实施例)。在铂催化剂存在下,用无水溶剂中的伯胺进行酮的催化加氢氢化得到β-芳基烷基胺。
七:铝汞齐法苯基丙酮的甲胺还原烷基化工艺步骤:
混合物40g。苯基-2-丙酮,200cc乙醇,200cc 25%甲胺水溶液,40g。铝屑和0.30克。使反应,回流qq1903004211小时,真空浓缩,倒入冰水中,用120g碱化。氢氧化钾,并用750cc乙醚萃取。萃取液用160cc 20HCl处理,酸溶液与60cc氢氧化钠水溶液混合,用150cc乙醚萃取,乙醚萃取液干燥并蒸发。将残余物真空蒸馏得到1-苯基-2-甲基氨基丙烷,bp 16mm94-6C,产率约70%。
八:铝汞齐法苯基丙酮和氢气还原烷基化工艺步骤:
在一个不寻常的方法中,使用铝汞齐汞和3 atm下的氢气,由苯基-2-丙酮和甲醇/甲胺溶液在二乙醚溶剂中制备甲基。压力。从酮和NH 3或其衍生物制备胺的方法包括在NH 3或其衍生物存在下,优选在压力下通过活化的铝和水还原酮。在实例中,β-苯基-N-甲基异丙胺,bp 30mm105℃,通过将1-苯基-2-丙酮14在二乙醚中溶解50份,加入15份含有20
%甲胺,水5和活性铝2份的醇溶液,在3atm的氢气压力下搅拌该混合物通过过滤除去形成的AlOH3,通过盐酸水溶液萃取碱,并通过碱沉淀。
卓玛拉初

本文发布于:2024-09-20 17:31:47,感谢您对本站的认可!

本文链接:https://www.17tex.com/xueshu/674844.html

版权声明:本站内容均来自互联网,仅供演示用,请勿用于商业和其他非法用途。如果侵犯了您的权益请与我们联系,我们将在24小时内删除。

标签:还原   烷基化   催化剂   乙醚   反应   碱性   羰基   进行
留言与评论(共有 0 条评论)
   
验证码:
Copyright ©2019-2024 Comsenz Inc.Powered by © 易纺专利技术学习网 豫ICP备2022007602号 豫公网安备41160202000603 站长QQ:729038198 关于我们 投诉建议