农药可分散油悬浮剂的进展、加工和应用(Ⅱ)

农药可分散悬浮剂的进展、加工和应用(Ⅱ)
华乃震
【摘 要】农药可分散油悬浮剂既避免使用任何溶剂,也无粉尘产生,是一种安全、环保的优良剂型。论述可分散油悬浮剂的进展、优缺点、组成(包括农药活性成分、非水介质、分散剂、乳化剂和增稠剂等)、加工方法、药效以及影响剂型稳定的因素和对策。指出可分散油悬浮剂有较高的药效,但与悬浮剂相比成本高和开发难度较大,一般有特殊需要,才去加工可分散油悬浮剂。%Pesticide OD is a kind of safe and environmental friendly formulation, without any solvents and dusts. The progress, merit and shortage, component (including active ingredient, non-aqueous medium, dispersing agent, emulgator and thickener), processing method, efficacy, the influencing factor and countermeasure of formulation stability of OD were described. And the article pointed out OD had high efficacy. Compared with SC, OD had great development difficulty and high cost, OD was prepared only if there had special need.
【期刊名称】《现代农药》
2018台湾选举结果【年(卷),期】2014(000)004街头三维立体画
【总页数】5页(P1-5)
【关键词】可分散油悬浮剂;油悬浮剂;非水介质;分散剂;乳化剂;药效
【作 者】华乃震
中国西部资料
【作者单位】深圳诺普信农化股份有限公司,广东深圳 518102
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ450.6+99
4.5 增稠剂 (黏度调节剂)
可分散油悬浮剂同悬浮剂一样,在重力作用下,油悬浮液倾向于分层和沉降,且由于可分散油悬浮剂比悬浮剂有更大的密度差 (粒子与分散介质之间),可分散油悬浮剂比悬浮剂发生分层和沉降的趋势更大,因此加入增稠剂显得尤为重要。加入增稠剂主要目的是为了防止或延缓分散颗粒分层和沉降,降低析油率,使产品提供满意的贮存稳定性和流动性。
4.6 消泡剂
可分散油悬浮剂中由于加入表面活性剂,在生产和稀释产品时,必然会产生泡沫。油基介质具有一定的黏度,生成的气泡比悬浮剂更难消除。泡沫不仅给加工带来诸多不便 (如降低生产能力和难以计量),而且还会影响使用和降低药效,所以加入消泡剂是必要的。农药剂型中常用的消泡剂有2种,有机硅 (聚二甲基硅氧烷) 和非有机硅消泡剂。
有机硅消泡剂十分有效,具有消泡能力强、破泡速率快、挥发性低、对环境无毒害、活性高等特点。其缺点是价格较高和抑泡能力差。聚二甲基硅氧烷与乳化剂、分散稳定剂配成O/W型乳状液,其稳定性好,乳状液不会受加热和搅拌等因素破坏。
非有机硅消泡剂大多是水不溶的醇类,如低级醇 (辛醇、壬醇等)、高级醇 (十二醇、十四醇等),或者聚醚类等消泡剂。一般来说,非有机硅消泡剂消泡能力较好,但持续抑泡能力低。中国给水排水编辑部
聚醚类消泡剂主要包括直链EO-PO聚醚、以醇或氨为起始剂的聚醚、封端基酯化的聚醚。其特点是无毒、无味、无刺激性,容易在水中分散,抑泡能力强,以及耐高温,耐强酸、
强碱,适合应用于农药水基性制剂中消泡。缺点是使用受到温度限制、消泡能力较差、破泡速率慢。而经过改性的聚醚硅氧烷类消泡剂则兼有消泡和抑泡能力,但价格较贵,农药剂型中较少使用。
当加工可分散油悬浮剂过程中产生的泡沫较多或难以消除时,可通过分批加入的方式或者添加另一种消泡剂来解决。
4.7 其他组分
根据剂型需要还可加入其他组分,如pH调节剂、稳定剂和其他助剂等。
加工方法主要有2种:砂磨法和高压均质机法。
5.1 砂磨法
砂磨法是加工可分散油悬浮剂或油悬浮剂的最常用方法。其加工设备可选用加工悬浮剂的设备,如卧式砂磨机。选用的研磨材料可以为玻璃珠或锆珠,具体视加工物料的黏度和农药颗粒研磨难易而定。砂磨法又可分为直接砂磨法和砂磨乳化法。
5.1.1 直接砂磨法
绝大多数可分散油悬浮剂加工采用此法,这也是加工悬浮剂的常用方法。将固体原药、表面活性剂 (乳化剂和分散剂)、非水介质、增稠剂和消泡剂等混合,先预分散成均匀浆料,再进入砂磨机砂磨,达到一定粒径 (2~4 μm) 后,进入调配釜,加入其他组分 (如pH调节剂、稳定剂和其他助剂等),过滤放出即得成品。
5.1.2 砂磨乳化法
砂磨乳化法适用于液体 (或低熔点) 农药活性成分,加工方法类同于悬乳剂 (SE) 的方法[19]。将固体原药、分散剂、非水介质、增稠剂和消泡剂混合,先预分散成均匀浆料,再进入砂磨机砂磨,达到一定粒径要求后,将物料放入到另一个容器内。然后将液体 (或低熔点) 农药活性成分与乳化剂混合乳化均匀后,加入到上述容器内均质乳化,取样测定 (达到一定粒径),合格后再加入其他组分调配,过滤即得成品。
5.2 高压均质机法
国外加工农药水乳剂中经常使用高压均质机。汽巴精化公司认为,高压均质机制备的水乳
剂,液径小、分布窄,产品稳定。高压均质机法是一种利用高压均质机 (压力高达101~152 MPa) 的锐孔泄压产生的高速能量来破裂液滴的方法,一般可以得到约0.5 μm的液径,也就是说比高剪切均质机得到的液径更小,时间也十分短 (数分钟到十几分钟)。
近几年来,高压均质机在国外可分散油悬浮剂(或油悬浮剂) 的加工中得到了较多的使用。其工作原理是:预分散的均匀物料通过高压均质机工作阀时,阀芯和阀座被物料强制挤开一条狭缝,同时分别产生压力P1和P2以及平衡力F1和F2。物料在通过一级均质阀时,压力从P1突然降至P2,随着这种压力能量的突然释放,在阀芯、阀座和冲击环所组成的狭小区域内产生强烈的空穴作用;伴随着物料通过阀芯和阀座间狭缝产生的剪切作用,使得颗粒粉碎并超微细化。据美国Gaulin公司的资料介绍,在大部分情况下,单使用1级均质阀即可获得理想的效果,如果需要可以使用2级均质阀,使得已经细化的颗粒分布更加均匀。
使用高压均质机的优点:1) 由于高压均质机的传动机构是容积式往复泵,所以理论上说,均质压力可以无限提高,而压力越高,细化效果越好。2) 均质机的细化作用主要是利用物料间的相互作用,物料的发热量较小,因此基本能够保持物料的性能不发生变化。3) 均质机能依靠往复泵定量输送物料。缺点是:1) 高压均质机的能耗较大。2) 在压力很高的情况
下,均质机的设备部件等容易损耗,维护工作量大。3) 高压均质机不适合加工油基黏度很大和高含量的可分散油悬浮剂 (或油悬浮剂)。4) 经过高压脉冲得到的可分散油悬浮剂中的细腻气泡一般较难去除。5) 高压均质机投资费用较高。
可分散油悬浮剂产品质量指标类同于悬浮剂。制剂外观为可流动、黏稠状液体;贮存过程中可有少许分层 (析油率<10%),但置于室温下经摇动应能恢复原状,不应有结块。除此以外,按要求测定有效成分含量 (分解率≤5%)、悬浮率 (>90%)、冷贮和热贮稳定性 (析油率<10%)、pH值、倾倒后残余物 (≤5%)、洗涤后残余物 (≤1%)。
美国专利报道的4%烟嘧磺隆OD配方为:4%烟嘧磺隆、16.3%表面活性剂 (Tensiofix NTM 和Tensiofix 869),大豆油补齐至100%。得到的4%烟嘧磺隆OD产品具有以下性质:1) 外观为浅黄均相液体 (与日本石原产品外观相当);2) 有效成分>4%;3) pH值为6~7;4) 入水分散优,呈云雾状分散;5) 热贮稳定性好,贮存过程中不会出现分层及沉淀问题;6) 分解率低于 2%;7) 黏度≤200 mPa·s[20]。
可分散油悬浮剂在形态上介于液态和固态之间,属于多组分非均相多分散体系和热力学不稳定体系,流变行为大多表现为非牛顿流体的性质,其体系稳定性十分复杂。影响剂型稳
定的因素如下。
7.1 分层和沉降
caj除邻苯二甲酸二丁酯 (相对密度1.045)、邻苯二甲酸二甲酯 (相对密度1.195~1.207) 等外,其他非水介质的相对密度 (如玉米油和大豆油0.920~0.928、篦麻油0.955~0.970、菜子油0.913~0.915、油酸甲酯0.874、生物柴油0.880~0.890等) 均比水低。因此非水介质与固体农药粒子之间密度差更大,粒子的沉降速度也更快,分层和沉降现象更严重。增稠剂可以增加体系黏度,从而减缓粒子的沉降速度,有利于减少分层和沉降现象,降低析油率;同时产品在水中易于稀释,便于喷雾使用。
>客户经理制

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