中国科技期刊数据库 工业C
2015年30期 125
孙照玉
浙江金帆达生化股份有限公司，浙江 桐庐 311500
摘要：草甘膦是一种内吸传导型的广谱灭生性有机磷除草剂，具有低毒、高效的特点，在我国农业和农副业生产中应用比较广泛。由于草甘膦产量巨大，市场竞争激烈。如何提高草甘膦的品质，对于生产企业意义重大。本文主要从质量控制的角度，探讨了如何提高草甘膦质量的方法和途径，以供参考。 关键词：草甘膦；亚硝基草甘膦；质量控制 中图分类号：TQ457.2 文献标识码：A 文章编号：1671-5810(2015)30-0125-02
作为一种内吸传导型有机膦类除草剂，草甘膦以其低毒、高效、安全的广谱灭生性特点，被广泛应用在农业和农副业生产中。目前，草甘膦也是世界上产量最大的农药之一。近几年，我国草甘膦工业发展迅速，规模和产能不断扩大，已成为世界上草甘膦生产和出口大国，约有三分之二的草甘膦出口到欧美等国家。由于国外对草甘膦的质量要求比较严格，草甘膦中的杂质亚硝基草甘膦含量必须≦1.0mg/Kg ，再加上国内市场竞争也非常激烈。为了提高优化产品质量，提高产品知名度和竞争优势，进一步抢占市场份额，使企业在国内、外市场竞争中立于不败之地，现在，国内很多草甘膦企业开始关注产品质量，重视产品在生产过程中的质量控制。
1 亚硝基草甘膦
草甘膦原药中的杂质，来自于草甘膦原药生产过程中。国内外草甘膦的生产合成路线有很多种，我国 草甘膦合成路线主要分为甘氨酸路线和亚氨基二乙酸路线（IDA ）两种。本文主要基于制备工艺先进、收率较高、产品质量好且生产污染小的亚氨基二乙酸生产合成路线（IDA ）进行探讨。亚硝基草甘膦在甘氨酸和IDA 生产合成路线中都会产生。亚硝基草甘膦含量的多少，是影响草甘膦原药产品质量的一个重要指标。在国家标准中，也只有亚硝基草甘膦有质量控制指标，对其他的杂质没有要求。在IDA 生产合成路线中，出产生亚硝基草甘膦的生产工序，进行工艺改进，加强对亚硝基草甘膦的质量控制，才能提高草甘膦的产品质量和效果。
2 亚硝基草甘膦的质量控制研究
对于亚硝基草甘膦的检验方法，当前只有国际和国内的草甘膦原药产品标准中规定有检测方法。我国的《GB12686-2004草甘膦原药》检测标准中，是采用HPLC 法对亚硝基草甘膦进行检验的。由于采用的缓冲盐溶液浓度太大，其中还含有有机溶剂，这导致在检验过程中，液相谱柱平衡时间过长，造成缓冲盐结晶析出，使得谱柱及谱仪管线的堵塞，所以，在生产过程中，难以对亚硝基草甘膦实行快速而准确的定量检测。但是，借助核磁共振氢谱﹑红外光谱与液-质联用等技术，对IDA 合成路线生产的草甘膦原药进行检测分析，能有效检测出亚硝基草甘膦在各道工序上的含量的不同，根据含量，对草甘膦原药的生产工艺进行优化调整，对亚硝基草甘膦的含量进行质量控制，从而大大提高产品的草甘膦的纯度。
2.1 对车间生产工序的质量控制研究 2.1.1 仪器与材料库克曲线
分析仪器：岛津 LC-10A 及 SePu3000 谱软件 试剂：磷酸（分析纯），硫酸（分析纯） 材料：车间生产草甘膦原药用的原料 2.1.2 实验方法
对车间的每道工序都进行采样，检测亚硝基草甘膦的含量，以此来确定亚硝基草甘膦容易在哪道工序中产生，判断亚硝基草甘膦来源于何种原料。
(1）取样
首先，从合成双甘膦实验中，对滤饼进行取样。其次，从合成草甘膦的实验中，对滤饼、滤液。
(2）关键工艺控制
aeviou在合成段，解聚反应温度控制在52-56℃，加成反应温
度控制在43-47℃，速合反应温度控制在54-57℃；在水解段，脱酸温度控制在115-125℃。
(3）在线监测分析
每道生产工序均直接采集样品，即时分析检测样品中亚硝基草甘膦的含量。
扫地车设计2.1.3 结果与讨论
经过对车间生产的二十批次的草甘膦原药在线监测，结果如下：（ppm ）
表 2-1 车间生产的二十批次草甘膦原药在线监测结果
从表2-1可以看出，在结晶过滤工序中，有些批次检出了亚硝基草甘膦，有些批次未检出。这说明草甘膦原药生产中杂质亚硝基草甘膦的含量很小，只在结晶过滤工序中杂质富集，亚硝基草甘膦才得以检出含量。以此可判断控制亚硝基草甘膦的关键步骤在于结晶过滤工序。南山114
2.2 对比试验
博伊斯艺术家
为对草甘膦生产工艺进行调整和改进，从车间随机选取了两种合成工艺的试验样品，进行对比试验，第一种试验方案，是对合成生产出的草甘膦原药简单水洗后，检测亚硝基草甘膦的含量，同时，对比检测两种草甘膦原药合成路线中杂质亚硝基草甘膦的变化情况。第二种试验方案，是对草甘膦原药先用氨水溶解后，再酸化结晶压滤，检测所得草甘膦原药中亚硝基草甘膦的含量，同时对比两种合成路线中杂质的变化情况。
2.2.1 水洗试验 (1）试验仪器与材料 仪器同2.1。
试验用草甘膦样品有甘氨法合成路线的两个批次产品，亚氨基二乙酸法合成路线的两个批次产品。组织切片
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