实验一 苯佐卡因的制备
一、实验目的
1、通过制备对氨基苯甲酸了解酯化反应的原理和方法。 2、掌握回流、重结晶、萃取等基本操作技能。
二、实验原理
本实验以对氨基苯甲酸为原料，在强酸性条件下与乙醇发生酯化反应，生成目标产物对氨基苯甲酸乙酯。
三、主要仪器与试剂
仪器：圆底烧瓶、直形冷凝管、分液漏斗、抽滤装置
试剂：对氨基苯甲酸、浓硫酸、95%乙醇、10%碳酸钠溶液、乙醚、无水硫酸镁 四、实验步骤
在50mL圆底烧瓶中加入2g对氨基苯甲酸和25mL 无水乙醇，振摇烧瓶使大部分固体溶解。将烧瓶置于冰水浴中冷却，加入2mL浓硫酸，立刻产生大量沉淀（在接下来的回流中沉淀将逐渐溶解），将反应混合物在水浴上加热回流1.5h，并不时振摇。
回流结束后将反应混合物转入烧杯中，冷却后分批（缓慢？）加入固体碳酸钠粉末，可观察到有气体逸出，并产生泡沫（发生了什么反应？），直至无明显气泡产生。检查溶液pH值，再加入少量碳酸钠溶液至pH为9左右（用pH试纸检查pH值）。在中和过程当有少量固体沉淀产生（是什么？）时，将溶液转入分液漏斗中，并用少量乙醚洗涤残余固体，并入分液漏斗中。在分液漏斗中用20mL乙醚分两次进行萃取，振摇后分出醚层并用无水硫酸钠干燥。过滤后，在水浴上蒸去乙醚和大部分乙醇，至残余油状物约有2mL为止。残余液用
乙醇-水进行重结晶，得到最终产物约1g，熔点90℃。
纯粹对氨基苯甲酸乙酯的熔点为91～92℃。
实验装置图
五、思考题
1、什么叫回流？回流的作用是什么？
2、什么叫蒸馏？回流与蒸馏有何不同？
3、 酯化反应结束后，为什么要用Na2CO3溶液而不用NaOH溶液进行中和？为什么中和时不使pH=7而是pH=9?
实验二 抗癫痫药——苯妥英的制备
实验I 安息香的辅酶合成
一．实验目的
1. 学习安息香缩合反应的原理。
2. 了解维生素硫酸铝钾B1的催化原理。
3. 掌握应用以VB1为催化剂合成安息香的实验方法。
二. 实验原理
安息香（二苯羟乙酮）在有机合成常作为反应中间体，既可被氧化成α-二酮（二苯乙二酮），后经浓碱处理，发生重排反应，生成二苯羟乙酸；也可被还原成二醇、烯、酮等。安息香缩合：采用（钠）作催化剂，在碳负离子作用下，芳香醛（如苯甲醛）发生分子间缩合反应生成。但是剧，危害性较强。20世纪70年代后，开始采用具有生物活性的辅酶维生素B1 代替作催化剂进行缩合反应，反应条件温和、无毒且产率高。维生素B1又称硫胺素或噻胺，它是一种生物辅酶，常作为生物化学反应的催化剂。
从化学角度看，VB1分子中最主要部分是噻唑环。噻唑环上的氮、硫原子之间的氢具有明显的酸性，在碱的作用下，质子容易被除去，生成的碳负离子作为反应中心，从而形成苯偶姻。其反应机理如下：
三. 实验仪器与试剂
仪器：三颈烧瓶、直形冷凝管、布氏漏斗、抽滤瓶、抽气泵等。
试剂：维生素B1、苯甲醛（新蒸）、95%乙醇、atp系统10%氢氧化钠等。
四. 实验步骤
1. 加料：在50 ml三颈烧瓶中，加入1.75g维生素B1 和3.5 ml 水，使其溶解，再加入15 ml 95% 评师网乙醇。在冰浴冷却下，边摇动边逐滴加入5 ml 左右冷透的10％氢氧化钠（事先用冰水浴冷却），约需 10min，调节PH=9～10（溶液呈浅黄）。量取10ml (10.4g, 0.1mol)苯甲醛，倒入反应混合物中。
2. 反应：加入沸石，装上回流冷凝管，于60～76℃水浴上加热90 min(或用塞子把瓶口塞住于室温放置48h 以上)，反应过程中注意搅拌并保持溶液的pH为9~10间。反应混合物（
呈桔黄）经冷却后即有浅黄晶体析出。
3. 纯化：待反应混合物结晶完全后，抽滤，分别用20 ml 冷水洗涤2次，再用95%乙醇（约30ml）重结晶，烘干，得无晶体（熔点134～136℃）。安息香在95%乙醇中溶解度为12-14g/100mL。
六. 注意事项
1. 苯甲醛极易被空气中的氧所氧化，如发现实验中所使用的苯甲醛有固体物苯甲酸存在，则必须重新蒸馏后使用。
2. VB1 受热易变质，将失去催化作用。应放于冰箱内保存，使用时取出，用后及时放回冰箱中。VB1高纯度的氧化铜在酸性条件下是稳定的，但易吸水，在水溶液中易被氧化失效，光及铜、铁、锰等金属离子均可加速氧化。
3. VB1溶液和NaOH溶液在反应前应用冰水充分冷透，否则VB1的噻唑环在碱性条件下易开环失效。此外，NaOH溶液应逐滴加入，滴加速度不宜过快。
4. 水浴加热时应严格控制温度，切勿加热过剧。反应溶液pH应保持在9-10。搅拌回流时间不能少于1.5h。
5. 若反应混合物冷却太快，产物易呈油状析出，可重新加热溶解后再慢慢冷却重新结晶。
七. 问题讨论
1．为什么要向维生素B1 的溶液中加入氢氧化钠? 试用化学反应式说明。
2. 合成安息香可选择的催化剂有哪些?
相关参数：
苯甲醛：无液体，苦杏仁香味，沸点179℃，密度1.046。微溶于水，混溶于苯、醇、醚等有机溶剂。
维生素B1：白结晶，溶于水，微溶于乙醇、氯仿；盐酸盐为白结晶性粉末，易潮解，易溶于水，稍溶于乙醇，不溶于乙醚，熔点为245～250℃。
美拉德
安息香：白或淡黄棱柱体结晶。熔点133℃，沸点344℃（102.4kPa），194℃（1.6kPa），相对密度1.310。不溶于冷水，微溶于热水和乙醚，溶于乙醇。
实验二 抗癫痫药——苯妥英的制备
实验II 二苯乙二酮的制备
一．实验目的
1. 学习二苯乙二酮制备的原理。
2. 巩固回流、重结晶等基本操作技能。
二. 实验原理
安息香可以被温和的氧化剂三价铁离子氧化生成α-二酮，铁盐本身被还原成亚铁离子。且产物的产率和纯度均较高。
安息香也可用醋酸铜或浓硝酸等氧化成α-二酮，但使用硝酸氧化时，会释放出二氧化氮对环境产生污染。
三. 实验仪器与试剂
仪器：三颈烧瓶、直形冷凝管、布氏漏斗、抽滤瓶、抽气泵等。
试剂：自制安息香、FeCl3•6H2O、95%乙醇等。
四. 实验步骤
1. 在100ml三口瓶中加入10 ml冰乙酸、5 ml水及9.00 g FeCl3•6H2O（34mmol）,装上回流冷凝管，在石棉网上缓慢加热至沸腾。
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