酮醇缩合反应(acyloincondensation)

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酮醇缩合反应是指脂肪族酯和熔融⾼分散的钠在⼆甲苯中反应得到α-羟基酮（acyloins）的反应。反应⽣成的α-羟基酮是⾮常重要的合成中间体。脂肪族单酯反应得到的是⼆聚的α-羟基酮，⽽⼆酯则⽣成环状α-羟基酮。分⼦内的酮醇缩合是很好的关⼗元还环或⼗元以上环（最⾼有关 34元环的反应的报道）的反应。制备芳⾹族α-羟基酮（ R=Ar）是⽤两分⼦的芳⾹甲醛缩合的安息⾹缩合反应。因为α-羟基酮和α-羟基酮负离⼦都很容易被氧化，因此反应要在惰性环境下进⾏。对于制备⼩环α-羟基酮产物（四元到六元环），加⼊ TMSCl在超声条件下反应，产率有很⼤提⾼11，13。引⼊TMSCl拓宽了此反应的应⽤范围，阻⽌了⼀些碱催化的（如β-消除，克莱森或Dieckmann缩合）副反应的进⾏。⽣成的⼆三甲基硅氧基烯烃可以很容易通过⽔解或醇解游离转化为α-羟基酮。反应机理有两种可能的机理：机理A中钠和酯通过单电⼦转移（SET）得到⾃由基阴离⼦，接着⼆聚得到⼆烷氧基⼆阴离⼦5，6，然后两个烷氧基阴离⼦离去得到⼆酮，钠再⼀次单电⼦转移还原⼆酮得到新的⼆阴离⼦，然后酸化处理⽣成烯⼆醇，异构化得到α-羟基酮。⼆在机理 B中通过⼀个环氧中间体进⾏反应23。

首次公开发行股票并在创业板上市管理暂行办法反应实例

⼀

⼆

三

钙镁离子

编译⾃： Strategic Applicationsof Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, acyloincondensation , page 4-5.万方数据库资源系统

本文发布于:2024-09-23 20:17:30，感谢您对本站的认可！

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