结构式

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    酰氯的结构式为cl-c=o。酰氯最常用的制备方法是用亚硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷与羧酸反应制得。 其中一般用亚硫酰氯,因为产物二氧化硫和氯化氢都是气体,容易分离,纯度好,产率高。亚硫酰氯的沸点只有79°c,稍过量的亚硫酰氯可以通过蒸馏被分离出来。
    酰氯性质
    低级酰氯就是存有难闻气味的液体,高级的为液态。由于分子中没键合,酰氯的沸点比适当的羧酸高。酰氯不溶水,低级的受热水解。由于氯存有较强的电负性,在酰氯中主要整体表现为弱的喷电子诱导效应,而与羰基的共轭效应较弱,因此酰氯中c-cl键远不如氯代烷中c-cl键长。
    酰氯是指含有羰基氯官能团的化合物,属于酰卤的一类,是羧酸中的羟基被氯替换后形成的羧酸衍生物。最简单的酰氯是甲酰氯,但甲酰氯非常不稳定,不能像其他酰氯一样通过甲酸与氯化试剂反应得到。常见的酰氯有:乙酰氯、苯甲酰氯、草酰氯、氯乙酰氯、三氯乙酰氯等。由于酰氯活性较高,一般用作酰化试剂,也可通过水解等反应转化为其他羧酸衍生物。
    酰氯性质
    低级酰氯是有刺鼻气味的液体,高级的为固体。由于分子中没有缔合,酰氯的沸点比相应的羧酸低。酰氯不溶于水,低级的遇水分解。由于氯有较强的电负性,在酰氯中主要表现为强的吸电子诱导效应,而与羰基的共轭效应很弱,因此酰氯中c-cl键并不比氯代烷中c-cl键短。
    酰氯制取
    酰氯最常用的制备方法是用亚硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷与羧酸反应制得。
    r-cooh + socl2 → r-cocl + so2 + hcl
    3r-cooh + pcl3 → 3r-cocl + h3po3
    r-cooh + pcl5 → r-cocl + pocl3 + hcl
拍拍烧    其中一般用亚硫酰氯,因为产物二氧化硫和氯化氢都是气体,容易分离,纯度好,产率高。亚硫酰氯的沸点只有79°c,稍过量的亚硫酰氯可以通过蒸馏被分离出来。用亚硫酰氯
制备酰氯的反应可以被二甲基甲酰胺所催化。
    也可以用草酰氯并作氯化试剂,与羧酸反应制取酰氯:
    r-cooh + clcococl → r-cocl + co + co2 + hcl
    这个反应同样受二甲基甲酰胺的催化剂。机理中,第一步就是二甲基甲酰胺与草酰氯促进作用分解成一个活性的亚胺盐中间体。
    然后羧酸与此中间体反应,生成酰氯,并重新得到二甲基甲酰胺。
    此外酰氯也可以由羧酸、四氯化碳和三苯基膦出现appel反应获得:
    r-cooh + ph3p + ccl4 → r-cocl + ph3po + chcl3
    羧酸与三聚氰氯反应也可以分解成酰氯。
    工业上有很多新工艺,如用、氯某酸和二氯化硫反应法,还有直接用硫磺、和氯某酸直接反应的,但后者反应剧烈,温度较难控制,必须通过降低通氯和冷冻水换热保证理想的反应温度。
索尼爱立信w380c    化学反应
    亲核反应
    rcocl + h-oh → rcooh + hcl
    除此之外,酰氯还可以与氨/胺反应生成酰胺(氨解),与醇反应生成酯(醇解),与羧酸根离子反应生成酸酐等。反应中一般加入碱(如氢氧化钠、吡啶或胺)来催化反应,并吸收反应的副产物氯化氢。由于酰氯比相应的羧酸活性更强,用酰氯作原料的反应也往往产率更高,因此制取酰胺、酯、酸酐时也往往以酰氯为原料,而不是羧酸
    酰氯和氨反应机理:
    1.酰氯和胺反应生成酰胺是个产率很高的经典反应。如果所用的胺是气态,需要用其水溶液时,反应温度应该控制在5摄氏度以下为宜。所用仪器为,三口烧瓶,接温度计,恒压滴液漏斗(内盛酰氯溶液,一般用thf做溶剂),另一口可以塞上玻璃塞,加电磁搅拌,无需回流。但此类反应均为放热反应,酰氯滴加不宜过快。
    2.液态胺类最出用溶剂吸收后再与酰氯促进作用,反应过程与上述相似,但温度控制可以稍低一些。
    3.该反应副产有酸酸和盐类物质,但这两者均溶于水或希碱溶液。若得到的固体在上述两种情况下不溶解,可初步判断就是酰胺。另外,含有苯环结构的可通过跑板判断。
    4.酰氯与胺反应光用dmf作溶剂外还须要提催化剂。
    有机金属
    与格氏试剂反应时,一分子的格氏试剂与酰氯反应分解成酮,然后第二分子格氏试剂可以再将酮转变为三级醇。与活性较低的二烷基铜锂和有机镉试剂反应时,反应只分解成酮。芳香酰氯通常不如脂肪酰氯开朗。
    还原反应
    还原成反应:用催化氢化、氢化铝锂、二异丁基氢化铝还原成时,酰氯转变为一级醇。用1mol的三叔丁氧基氢化铝锂还原则分解成醛。用中毒的钯催化剂并使酰氯出现催化剂还原成时,也可以分解成醛,这个方法称作rosenmund还原成反应。
    取代反应
    氯化铁或氯化铝等路易斯酸催化剂时,酰氯可以与芳香化合物出现亲电芳香替代反应(傅-克反应),分解成芳香酮。反应的机理为:
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    一个类似的反应是nenitzescu反应(或称nenitshesku反应),是用酰氯与烯烃在路易斯酸作用下反应生成酮。机理是酰基正离子先与烯烃发生亲电加成生成碳正离子,由于羰基α-氢很活泼,因此消除质子便得到不饱和酮。
    酰氯与过氧化钠促进作用分解成过氧化酰化合物,过氧酰化合物中所含过氧键-o-o-,在熔化或光照下,不稳定的过氧酰便出现水解,释出co2并分解成自由基,就是常用的自由基反应的引起剂。过氧化苯甲酰就是熔点为-℃的白结晶性粉末。它微溶水,在乙醚、丙酮、乙醚、苯中存有较好溶解性。该物质易燃,当受喷发、熔化或摩擦时能核爆;它与硫酸碰面时出现频繁的反应并冷却。过氧化苯甲酰用作橡胶的硫化剂,油脂的精制、面粉的染料、纤维的脱等方面。
   
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本文发布于:2024-09-20 22:47:41,感谢您对本站的认可!

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