用于聚氨酯的聚醚碳酸酯多元醇专利技术分析

科学技术创新2019.22
用于聚氨酯的聚醚碳酸酯多元醇专利技术分析
邓恩桉李忠伦陈俏竹(等同于第一作者)
(国家知识产权局专利局专利审查协作四川中心,
四川成都610213)1概述从CO 2出发制备聚醚碳酸酯多元醇,并将其应用于聚氨酯产品制备的工艺路线,不仅利用了廉价易得的CO 2,响应了绿化学的号召,更对缓解温室效应具有深远的影响,
这也是CO 2资源化利用的研究热点[1]。因此,本文合成聚醚碳酸酯多元醇的催化剂发展,聚醚碳酸酯多元醇的制备以及聚醚碳酸酯多元醇在聚氨酯中应用进行了分析。
2聚醚碳酸酯多元醇专利技术发展2.1催化剂的发展
目前用于二氧化碳与环氧化合物共聚合成低分子量聚醚碳酸酯多元醇的催化体系还非常有限,
包括无机金属盐催化剂、有机金属催化剂、双金属催化剂和Salen-Co 催化剂[2-3]。
1966年,Henry    C.Stevens 等的专利申请US3248415A 公开了以无机金属盐(如碳酸钾)为催化剂,
催化二氧化碳、环氧化合物、三缩乙二醇制备聚醚碳酸酯多元醇,拉开了制备聚醚碳酸酯的序幕。该催化剂催化活性和效率不高,
这就有了开发更好的催化剂需求。随后,Shohei Inoue 等的专利US3585168A 开发了一种有机金属化合作为聚醚碳酸酯的聚合催化剂,具体的催化剂例如二乙基锌、四甲基锌钙、三乙基铝、正丁基锂、二丁基锰和二乙基钙,其固定的二氧化碳多。有机金属催化剂用量大,
效能不高。双金属催化剂(Double metal cyanide complex ,
简称DMC )最初是用来催化环氧丙烷均聚制备聚丙二醇(US3278457A ),一般是由一种金属盐与另外一种过渡金属的在有机配合物存在下通过沉淀反应制备的。
EP022453A2制备以二价的金属离子作为助催化剂的双金属催化剂,首先将双金属用于催化环氧化合物与二氧化碳反应制备聚醚碳酸酯多元醇,该催化剂表现出较高的催化活性。之后,US5482908B 制备了Zn-Co 基双金属催化剂,以叔丁醇和低分子量聚醚多元醇为配体,单体的物质的量转化率高,该催化剂为低结晶度DMC ,其催化活性比高结晶度的DMC 高很多。长春应化所的CN101831064A 研制出稀
土掺杂双金属催化剂,用此催化剂催化二氧化碳-环氧丙烷共聚合,反应混合物中环状碳酸酯重
量含量<2%,收率较高。CN107129569A 公开了Salen 催化剂与双金属催化剂,可以调节分子结构和分子量,催化活性高。2.2聚醚碳酸酯多元醇的制备
专利US3248415A 首先以无机金属盐为催化剂,催化二氧化碳、环氧烷和三乙二醇聚合得到聚醚碳酸酯多元醇,并将其用于制备聚氨酯弹性体、软泡、硬泡。1985年,陶氏专利
EP0222453A2中报道了一种以一价金属盐作助催化剂的双金属体系所制备的聚碳酸醋醚多元醇的分广量可以控制在1000-2000g/mol ,产物中碳酸酯单元含量为5%-15%,但是环状碳酸酯副产物含量很高,李静轩
可达12.8-31.5wt%。1991年,专利CN1060299A 报道了一种用含有1-10个活泼氢原子的物质作为调节剂制得聚醚碳酸酯多元醇,其含有端基与加入的调节剂相同,数均分子量在2000-20000之间,由调节剂的加入量控制,其碳酸酯单元含量大于30%。拜耳公司的CN103403060A 还对聚醚碳酸酯多元醇的反应设备进行了报道,采用管式反应器进行连续化生产,并对聚合工艺进行了设计。长春应化所的CN107868239A 以稀土掺杂的Zn3[Co (CN)6]的双金属催化剂在链转移剂的作用下将环氧丙烷和二氧化碳共聚反应,得到聚醚碳酸酯多元醇前体。该方法能够
得到高伯轻基含量聚醚碳酸酯多元醇,且避免环氧乙烷的使用,大幅减少操作的危险性和难度,稳定性高,易于推广。2.3聚醚碳酸酯多元醇在聚氨酯中的应用
在聚醚碳酸酯多元醇发现初期,将其用于聚氨酯产品开
发的研究比较少,如专利US3248415A 仅仅描述了聚醚碳酸酯多元醇可用于制备聚氨酯弹性体、软泡、硬泡和聚氨酯模制品,并没有对其性能进行研究。随着聚醚碳酸酯多元醇合成技术的成熟,其相应的聚氨酯产品也越来越丰富,如JPH02240124A 分别将聚醚碳酸酯多元醇用于制备耐水性、光稳定性、回弹性好聚氨酯泡沫和粘结性好的油
摘要:本文从专利的角度对合成聚醚碳酸酯多元醇的催化剂发展,
聚醚碳酸酯多元醇的制备以及聚醚碳酸酯多元醇在聚氨酯中应用进行了分析。
关键词:聚醚碳酸酯;聚氨酯;专利分析Abstract :In this paper,the development of catalysts of the synthesis of polyether carbonate polyols,the preparation of
polyether carbonate polyols and the application of polyether carbonate polyols in polyurethane were analyzed from the perspective of patents.
Key words:Polyether carbonate ;Polyurethane ;Patent Analysis 中图分类号:O69文献标识码:A 文章编号:2096-4390(2019)22-0182-02
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2019.22科学技术创新墨;如JPH06313022A 利用聚醚碳酸酯制备聚氨酯光固化树脂,用作涂料,光学纤维,其具有良好的耐水性和耐久性;如US20020123595A1利用聚醚碳酸酯制备低温性能好的聚氨酯弹性体、弹性纤维和人造革;如CN1896115A 利用分子量1000-4000的聚醚碳酸酯多元醇与异氰酸酯先混合而后在其他聚醚多元醇制备储存稳定的预聚体。
由于聚醚碳酸酯多元醇独特的结构,其能够赋予聚氨酯产品很多优异的性能,能够满足实际应用需要,其仍然是聚氨酯领域的研究热点。
3结论
聚醚碳酸酯多元醇利用环氧化合物固定CO 2而来,将其用于聚氨酯的制备具有明显的成本优势和广阔的应用前景。尤其在温室效应、全球变暖、石油资源日益短缺的大环境下,聚醚碳酸酯多元醇也必将越来越受到重视。
目前该领域的主要研发重点和难点是开发低成本且高效的催化剂、聚醚碳酸酯多元醇分子结构设计与控制、
生产工艺设计的开发。参考文献
[1]房昕,温室气体二氧化碳的分离回收与综合利用[J].青海环境,2009,19(1):34-39.
[2]M.Pohl 等,Dynamics of Polyether Polyols and Polyether Carbonate Polyols [J].Macromolecules ,2016,49(23):8995-9003.
[3]孙兆任,DMC 在合成聚醚和聚醚酯多元醇中的研究及其应用[D].青岛:青岛科技大学,2010.作者简介:李忠伦(1989-),男,四川成都,
专利审查员,硕士,
主要从事高分子材料专利审查与研究。智能控制在污水处理中的有效运用
朱仁官
(上海浦东新区科技创新促进中心,
上海201100)因为污水处理过程具有时变性、
非线性和复杂性等特点,所以传统的人工控制污水处理系统存在一定的局限性。智能控制
能实现污水处理完全自动化,大大提高污水处理的效率,
同时能降低污水处理的费用。但是目前智能自动化污水处理技术还在不断的深入研究中,没有广泛的运用在污水处理厂。智能控制
在污水处理设备和工艺上有了高效的运用,
为实现污水处理智能自动化加快了速度。
1我国污水处理工艺设备和技术
高甘油三酯血症
我国污水主要来源有四个方面:
一是城市生活废水;二是工业废水;三是商业废水;四是表面径流来自雨水、
雪水、高速公路下水等;根据废水的特点处理工艺流程上有所不同。污水处理
方法一般有四类方法,它们分别是物理法、
化学法、生物法、物理化学法。四种方法针对的污水所需要处理的污染物不同,用到的工艺设备和技术也不同。
1.1物理处理法的工艺设备和技术
物理法是通过分离的方法使污水中的部分杂质去除,分离方法有沉降、上浮等,使得污水中的不溶解悬浮状的污染物可以有效的去除。活性炭吸附法也属于物理处理方法的一种。物理法用
到的工艺设备一般包括分离装置,
imac有离心分离机和水旋分离器、格栅、筛网、砂滤池、微孔滤机等。沉降上浮物处理装置一般包括多媒体电教
沉砂池、沉淀池、隔离池、
气浮池等。1.2化学处理法的工艺设备和技术
化学法是通过加入一定的药剂和污水里面需要处理的污染
物发生化学反应,达到出去污水中一些溶解状态、
胶状状态的污染物,或者是通过化学反应生成无害物质。一般有混凝、
中和反应、氧化还原反应。化学处理法用到的设备一般包括投药、
混合、反应设备根据化学反应的不同有各种设备。工艺技术一般有中和,氧化,还原,分解,混凝,化学沉淀等。
1.3生物处理法的工艺设备和技术mb402
生物法是通过微生物的代谢作用,可以理解用摘要:随着社会不断的发展和工业现代化,国家用水量不断增加,
水资源短缺严重,水污染越来越严重,水环境越来越差。保护环境是我国基本的国策,水污染处理是一项重要的环保事业。近年来,
我国的污水处理行业不断扩大,污水处理系统在不断的建设中,但是随着工业废水和生活废水量的不断加大,传统的污水处理系统已经不能满足需求。现在智能控制技术的快速发展,智能控制在水污染处理上的运用不断深入,本文分析了智能控制在污水处理具体有哪些有效运用,旨再为同行提供一些参考。
关键词:智能控制污水处理模糊控制专家系统中图分类号:TP273+.2文献标识码:A 文章编号:2096-4390(2019)22-0183-02(转下页)
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