我国聚醚多元醇产品的技术进展与市场分析

焦磷酸钠

1 我国聚醚多元醇产品现状

有机多元醇化合物是聚氨酯的两大主要原料之一。多元醇分子的羟基与多异氰酸酯反应能够生成聚氨酯材料。属于这类有机多元醇化合物的品种有很多，但在聚氨酯行业中，最为常见的是聚醚多元醇和聚酯多元醇。聚醚多元醇的用量在聚氨酯泡沫塑料中比重最大，占到90％以上。聚醚多元醇一般是由低分子醇类或胺类等含活泼氢的起始剂在催化剂的作用下和环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)等环氧化合物反应聚合而成。

通用聚醚多元醇的工业化制造技术早已相当成熟，大小厂家近40家。国内的许多生产厂家也通过技术引进、自主研发等方式形成了一定的规模。尤其近几年来，国内大型聚醚厂家纷纷扩产，聚醚多元醇品种牌号基本齐全，产品质量以及稳定性也大幅提高。由于在生产方面、技术、设备、经验都比较好，国内产品在质量方面和进口货源已经不相上下。另外，随着中海壳牌在广东的投产，国内聚醚多元醇总产能已经相当大，据2006年统计已达13550kt。表1就是国内各主要供应商在2006年聚醚供应量的统计表。科学研究的艺术

国内聚醚多元醇生产厂家目前尽管产量已经很大，但是相比较国外仍然存在着多方面的不足。

首先，产品结构对比不合理。硬泡(国外30～40％)、软泡、高回弹泡沫以及CASE(国外30％)用等聚醚多元醇比例不合理，导致国内各生产厂家的生产重心都基本一致，使得通用软泡市场在TDI等原材料涨价因素的带动下竞争惨烈。这对我国聚氨酯行业的发展是极其不利的。

其次，高端产品及特殊用途的聚醚品种少。

由于国内研发力量的相对薄弱，使得我国聚醚品种主要集中在低端通用型市场，象高活性高分子量聚醚、端氨基聚醚多元醇、白血病女孩王一HC泡沫用聚醚多元醇等高档产品国内都依然需要进口。这就大大限制了我们国内品牌在市场上的档次以及竞争力。

另外，配合市场开发的能力薄弱，品种更新能力不强。厂家技术人员对市场的了解有限，无法准确知道下游客户的应用要求，因而产品的更新能力不强，无法满足多变的市场需求。

最后，企业之间的无序竞争非常严重。从目前国内聚醚多元醇市场来看，价格战的趋势愈演愈烈，企业间的竞争仅仅单纯依靠价格，由于缺乏品牌优势以及下游低端市场的低成本要求，使得国内市场处于一个无序竞争的环境之中，长久下去对各个企业的发展肯定都是极为不利的。

2 面临的机遇与挑战

聚氨酯从问世以来，就因为其优异的各项性能，得到了快速的发展。尤其是近几年来，聚氨酯工业在亚洲乃至中国都发展迅猛。目前国际上聚氨酯领域以每年3柯尔特一家％～5％的速度发展，而中国的发展速度达到了10％～15％。聚氨酯作为一种材料可以应用到和人们生活息息相关的各个领域，建筑节能、冰箱保温、汽车座椅、家居卧具、墙面涂料、食品包装等很多场合我们都能看到它的身影，有了它我们的生活更加的舒适，方便。因而，通常我们会把一个人聚氨酯的消费量看作其生活质量的标准，它的发展往往和一个国家经济发展的背景是分不开的，但是中国人均消费聚氨酯量仅为1．39kg／人，还远远落后于世界发达国家水平，北美此项数据为9．33kg／人，欧洲为the world浏览器4．69kg／人，而日本则为4．10kg／人。由此国内良好的经济发展势头以及对于PU高的需求量成为了聚氨酯行业发展一个重要契机。

此外，多异氰酸酯在中国发展也十分迅速。各跨国公司纷纷在中国投产建立世界级大厂， BASF、Huntsman等公司在上海与上海华谊高桥石化集团合资兴建160kt／a MDI装置、130 kt／a TDI装置；Bayer则建立了230 kt／a MDI和160 kt／a的TDI装置，并计划将其扩大为300 kt／a。另外，烟台万华、甘肃银光、沧州大化也都依托自身的科研力量，积极扩产，提高产品质量，相信在未来的几年里，国内有机异氰酸酯的供需状况将会大为改观，据业内认识分析三年内目前的供不应求将会转为供大于求。充足的原料来源也为国内聚氨酯行业的发展带来了重要的支撑。

最后，环氧丙烷是制备聚醚多元醇的最主要的一种环氧化合物，全球大约2／3的PO都是用于生产聚醚多元醇。它以丙稀为原料，采取氯醇法等工艺生产。目前，PO的生产工艺主要有氯醇法、过氧化氢直接氧化法、联产共氧化法等。氯醇法是由DOW化学公司开发，它以丙稀、为原料，是合成环氧丙烷的经典工业生产方法。产品只有环氧丙烷，流程短，工艺成熟，对原料纯度要求不高，投资较少，但最大的问题就是产生大量含氧化钙的皂化废水，对设备有腐蚀，消耗多，由此对规模的限制也非常大。基于聚氨酯行业的带动，环氧丙烷产业也进入了一个高速发展的时期。在我国，由于技术原因的影响，环氧丙烷生产厂家主要采用的是氯醇法，但是在2006年，_中海壳牌石油化工公司在广东大亚湾建设的石油化工联合装置正式投产，250 kt／a间接氧化法工艺的环氧丙烷已成功投放运行。

此外，镇海炼化计划在宁波新建一套PO／SM装置，其PO产能为280 kt／a，苯乙烯产能为600 kt／a，预计将在2009年前建成投产。该项目技术由美国Lynodell公司提供，并将与中石化共同管理此套装置。表2是我国太原城市职业技术学院学报2006年主要PO供应商产能统计表。

另外，亚洲PO发展迅速，BASF在泰国390kt将投入建设，中东地区也有计划建设PO装置。

以上这些因素无疑为中国聚氨酯工业的快速发展注入了强心剂，为我国将来成为聚氨酯大国提供了强有力的依托。这使得国内聚醚多元醇厂家所面临的机遇与挑战都是空前的。

3 值得研究的问题

3．1 环氧丙烷

从表2中可以清楚地看出，国内PO生产厂家绝大多数都是采用氯醇法工艺，这种工艺所带来的高能耗以及环保问题越来越被人们所重视，废水、废气、废渣问题严重，这些都严重制约了我国PO产业的发展，与我国制定的走可持续发展的路线也相背离。应该着手大力发展清洁、绿的新的生产工艺如直接氧化法(HPPO)等。直接氧化是使用过氧化氢(HP)傲氧化剂，直接氧化丙稀制备环氧丙烷。它没有副产物或废弃物，其关键技术是采用稳定的、高活性和选择性的硅酸钛多相催化剂，同时利用直接生成的过氧化物溶液为原料以降低成本。BASF和DOW正计划在比利时的安特卫普的BASF公司的装置上建造一套基于该技术的PO工业化生产装置。该装置的 PO年产能力为300kt，并计划于2008年投产。 SK公司也准备引进德固赛100kt装置，并于明年投产。

3．2 硬泡聚醚多元醇

根据《对关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》的规定，到2010年在世界范围内全面

禁用氟氯烃。对于导热系数要求不高的场合，全水发泡技术使用得比较普遍，而对于绝热场合要求高的场合，如建筑板材，目前国内大都以HCFC-141b作为替代品。在冰箱行业，虽然曾一度以 HCFC-141b作为发泡剂，但由于对冰箱内衬材料有溶胀作用，目前许多厂家都已放弃使用，而以使用环戊烷为主。现今，我国以HCFC-141b为主的第二代发泡剂已基本取代了CFC-11，但因氢氟氯烃类化合物分子中仍含有氯，臭氧消耗潜值(ODP)大于零，对臭氧层仍有破坏，因此 HCFC-141b只是一种过渡性的发泡剂。国内有公司就针对这个问题，用HFC-245fa来替代 HCFC-141b，开展了用于HFC-245fa发泡剂专用聚醚的研究。通过对多种聚醚的筛选，研制出了专门针对此发泡剂的混合聚醚多元醇，它所发出的泡沫各项性能良好，适宜冰箱、冷柜、板材等领域的需要。

其次，国内硬泡市场竞争日益激烈，降低成本无疑具有巨大的竞争优势。目前，比较热门的是用价格低廉的植物油来合成聚醚多元醇。国内某聚醚生产厂家通过对菜籽油、大豆油的结构进行改性后，再与适量的环氧化合物聚合而成植物油多元醇。他们发现此种多元醇与发泡剂环戊烷有着极好的相容性，是配制环戊烷组合料首选聚醚，并且与高分子量的聚醚多元醇也有着非常好的相容性。另外，上海高维实业公司及上海中科合臣公司共同投资的国内首家万吨级植物油聚醚多元醇装置，进入规模化生产阶段，产品已被广大聚氨酯用

户接受。改产品已应用于冰箱保温、板材浇注、太阳能热水器及管道浇注，客户反映良好。

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