丙酮酸产业调研报告
1 概述
1.1 丙酮酸简介
丙酮酸(pyruvic acid),分子式CH3COCOOH,分子量:88.06,原称焦性葡萄酸,别名2-氧代丙酸,乙酰甲酸,无至淡黄液体,呈醋酸香气与愉快酸味,熔点 13.6伊通进修网站 ℃ ,沸点 165 ℃ 并分解。能与水、醇混溶。
丙酮酸是参于整个生物体基本代谢的中间产物之一,在生物体的代谢过程中位于无氧分解与有氧分解的交界点上,是极为重要的中间产物。此外,从丙酮酸可直接生成丙氨酸,因为它可以与氨基转移反应相结合,故在氮代谢方面也起着重要的作用。另外,它与CoA反应能形成乙酰CoA,与脂肪酸的代谢也有重要的关系。
1.2 丙酮酸的应用
丙酮酸是一种用途非常广泛的有机酸,是生产氨酸、苯丙氨酸、蛋白糖与维生素B的主要
原料,是很多药物如L-多巴(多巴用来帕金森综合症)等的原料,是乙烯聚合物的起始剂,是制备谷物保护剂的原料,是多种化工、医药产品的主要原料,属于基本有机化工类产品。 丙酮酸的生产方法主要有化学催化合成法、微生物发酵法与生物催化法。化学催化合成法是目前国内丙酮酸生产的主流生产工艺;微生物发酵法以天富生化为代表;生物催化法目前还没有工业化应用。 2.1 化学催化合成法
丙酮酸的化学催化合成路线很多,这里仅就具有代表性的方法作简要介绍。
2.1.1 酒石酸法
酒石酸与焦硫酸钾混合加热,酒石酸发生脱水脱羧作用生成丙酮酸。由酒石酸与焦硫酸钾反应而得。先将酒石酸与焦硫酸钾充分拌匀后,投入搪玻璃反应锅中,用油浴加热至180
℃左右,固体开始熔融,并有大量泡沫上升,开动搅拌器,打散泡沫,防止溢出,再升温至220℃喻大华囚徒天子光绪,即有丙酮酸蒸出,油温保持在245结缔组织增生℃,待丙酮酸蒸完为止。
其反应式如下:
CHOHCOOH 焦硫酸钾
∣ ──────→ CH3COCOOH
CHOHCOOH
该法是制备丙酮酸的传统方法,目前我国大部分厂家均采用此法生产,但该法污染较重,生产成本较高。
2.1.2 电化学方法
通过电化学方法可使乙酰卤与二氧化碳作用一步合成丙酮酸。采用此路线生产的厂家没有查到。
反应机理如下:
O O O O
|| e- || - -Hal || e-,CO2 ||
R─C ─Hal─→[R─C─Hal] ───→R─C ───────→R─C─COO-
上式中R为甲基;Hal为卤素。
2.1.3 乳酸催化氧化法
这是目前研究得较多而且比较有发展前途的一种方法,但还没有大规模的应用。其反应式如下:
CH3CHOHCOOH+1/2O2→CH3COCOOH+H2O
从乳酸直接氧化制取丙酮酸非常困难,必须选择合适的催化剂。通过研究发现,磷酸铁盐(P/Fe=1.2时)催化效果良好,此外,Pb/Pd/C体系亦是一种效果颇佳的催化剂。
2.2 微生物发酵法
我国从上世纪90年代开始研究用微生物发酵的方法生产丙酮酸。下表所列为公开发表的中试发酵情况。
单位 | 菌株 | 发酵罐 | 发酵参数 | 生产指标 |
江南大学李寅、陈坚等 | 光滑球拟酵母 | 2.5L | 分批发酵,发酵56h | 丙酮酸产量与转化率分别达到69.4g/L与0.636g/g |
5L | 分批发酵实验,发酵56 h载体构建, | 丙酮酸产量可达77.8g/L,对葡萄糖的转化率为0.651g/g |
许庆龙、刘立明 | 光滑球拟酵母 | 7L 长宽比 | 葡萄糖流加工艺,发酵83h | 丙酮酸产量与转化率分别达到83.1g/L与0.621g/g |
天津科技大学高年发等 | 高产丙酮酸菌 | 5L | | 产酸量达到71.23g/L |
华东理工大学王翠华等 | 光滑球拟酵母 | | 发酵44h时 | 丙酮酸产量达到74.7g/L,得率为87% |
战神1号河南大学林标声、张彭湃等 | 光滑球拟酵母 | 7L | | 发酵产酸量与转化率分别是80.51g/L与0.69g/g |
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以上均是我国目前该领域研究的较高水平,并达到国际先进水平。新疆石河子开发区天富生化技术有限责任公司于2007年12月在145m3发酵罐上首次实现了我国发酵法工业化生产丙酮酸,发酵产酸56.2 g/L,糖酸转化率0.65g/g。