进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。试计算 (1) 反应的选择性;
(2) 反应器出口气体的组成。
解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为:
(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),当进入反应器的总原料量为100mol时,则反应器的进料组成为
组分 | 摩尔分率yi0 | 摩尔数ni0(mol) |
安徽中医学院中西医结合医院CH3OH | 2/(2+4+1.3)=0.2740 | 27.40 |
空气 | 4/(2+4+1.3)=0.5479 | 54.79 |
水 | 1.3/(2+4+1.3)=0.1781 | 17.81 |
总计 | 1.000 | 100.0 |
| | |
设甲醇的转化率为XA,甲醛的收率为YP,根据(1.3)和(1.5)式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数nA、nP和nc分别为:
nA=nA0(1-XA)=7.672 mol
nP=nA0YP=18.96 mol
nC=nA0(XA-YP)=0.7672 mol
结合上述反应的化学计量式,水(nW)、氧气(nO)和氮气(nN)的摩尔数分别为:
nW=nW0+nP+2nC=38.30 mol
nO=nO0-1/2nP-3/2nC=0.8788 mol
nN=nN0=43.28 mol
所以,反应器出口气体组成为:
组分 | 摩尔数(mol) | 摩尔分率% |
CH3OH | 7.672 | 6.983 |
HCHO | 18.96 | 17.26 |
H2O | 38.3 | 34.87 |
CO2 | 0.7672 | 0.6983 |
O2 | 0.8788 | 0.7999 |
N2 | 43.28 | 39.39 |
| | |
2.3已知在Fe-Mg催化剂上水煤气变换反应的正反应动力学方程为:
式中yCO和yCO2为一氧化碳及二氧化碳的瞬间摩尔分率,0.1MPa压力及700K时反应速率常数kW等于0.0535kmol/kg.h。如催化剂的比表面积为30m2/g,堆密度为1.13g/cm3,试计算: (1) 以反应体积为基准的速率常数kV。
(2) 企业物流管理论文 以反应相界面积为基准的速率常数kg。
(3) 以分压表示反应物系组成时的速率常数kg。
(4) 以摩尔浓度表示反应物系组成时的速率常数kC。
解:利用(2.10)式及(2.28)式可求得问题的解。注意题中所给比表面的单位换算成m2/
m3。
2.14在Pt催化剂上进行异丙苯分解反应:
以A,B及R分别表示异丙苯,苯及丙烯,反应步骤如下: (1)
(2)
(3)
若表面反应为速率控制步骤,试推导异丙苯分解的速率方程。
解:根据速率控制步骤及定态近似原理,除表面反应外,其它两步达到平衡,描述如下:
以表面反应速率方程来代表整个反应的速率方程:
由于
将代入上式得:
整理得:
将代入速率方程中
其中
2.15在银催化剂上进行乙烯氧化反应:
化作
其反应步骤可表示如下:
(1)
(2)
(3)
(4)
若是第三步是速率控制步骤,试推导其动力学方程。
解:根据速率控制步骤及定态近似原理,除表面反应步骤外,其余近似达到平衡,写出相应的覆盖率表达式:
整个反应的速率方程以表面反应的速率方程来表示:
根据总覆盖率为1的原则,则有:
或
整理得:
将代入反应速率方程,得:
其中
2.16设有反应,其反应步骤表示如下:
(1)
(2)
(3)
若(1)速率控制步骤,试推导其动力学方程。
解:先写出各步的速率式:
由于(1)是速率控制步骤,第(2)步是不可逆反应,其反应速率应等于(1)的吸附速率,故有:
整理得:
根据定态近似原则
因为
将代入上式,化简后得:
最后将代入吸附速率式,即为该反应的动力学方程式。
2.17一氧化碳变换反应:
在较低温度下,其动力学方程可表示为:
试拟定该反应的合适的反应步骤。
解:根据题意,假设反应步骤如下:
并假设第二步是控制步骤,其速率方程就代表了整个反应的速率方程:
其余的两步可认为达到平衡,则有:
由于,有:
将代入速率式,得:
式中。故上述假定与题意符合。但上述假定的反应步骤不是唯一的。
该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级。反应开始时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为0.02mol/l,反应速率常数等于5.6l/mol.min。要求最终转化率达到95%。试问:
(1) 当反应器的反应体积为1m3时,需要多长的反应时间?
(2) 若反应器的反应体积为2m3,,所需的反应时间又是多少?
解:(1)
(2) 因为间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关,所以反应时间仍为2.83h。
3.2拟在等温间歇反应器中进行氯乙醇的皂化反应:
以生产乙二醇,产量为20㎏/h,使用15%(重量)的NaHCO3水溶液及30%(重量)的氯乙醇水溶液作原料,反应器装料中氯乙醇和碳酸氢钠的摩尔比为1:1,混合液的比重为1.02。该反应对氯乙醇和碳酸氢钠均为一级,在反应温度下反应速率常数等于5.2l/mol.h,要求转化率达到95%。
(1) 若辅助时间为0.5h,试计算反应器的有效体积;
(2) 若装填系数取0.75,试计算反应器的实际体积。
解:氯乙醇,碳酸氢钠,和乙二醇的分子量分别为80.5,84 和 62kg/kmol,每小时产乙二醇:20/62=0.3226 kmol/h
每小时需氯乙醇:
每小时需碳酸氢钠:
原料体积流量:
氯乙醇初始浓度:
反应时间:
反应体积:
(2) 反应器的实际体积:
3.5在间歇反应器中进行液相反应:
A的初始浓度为0.1kmol/m3,C,D的初始浓度为零,B过量,反应时间为t1时,CA=0.055kmol/m3,CC=0.038 kmol/m3,而反应时间为t2时,CA=0.01 kmol/m3,CC=0.042kmol/m3,试求:
(1) k2/k1;
(2) 产物C的最大浓度;
(3) 对应C的最大浓度时A的转化率。
解:(1)因为B过量,所以:
恒容时:
(A)
(B)
(B)式除以(A)式得:
解此微分方程得:
(C)
将t1,CA,CC及t2,CA,CC数据代入(C)式化简得:
解之得:
(2)先求出最大转化率:
(3)产物C的最大收率:
产物C的最大浓度:
3.7拟设计一反应装置等温进行下列液相反应:
目的产物为R,B的价格远较A贵且不易回收,试问:
(1) (1) 如何选择原料配比?
(2) (2) 若采用多段全混流反应器串联,何种加料方式最好?
(3) (3) 若用半间歇反应器,加料方式又如何?
解:(1)
由上式知,欲使S增加,需使CA低,CB高,但由于B的价格高且不易回收,故应按主反应的计量比投料为好。
(ca11102)保证CA低,CB高,故可用下图所示的多釜串联方式:
(3)用半间歇反应器,若欲使CA低,CB高,可以将B一次先加入反应器,然后滴加A.
3.8在一个体积为300l的反应器中86℃等温下将浓度为3.2kmol/m3的过氧化氢异丙苯溶液分解:
生产苯酚和丙酮。该反应为一级反应,反应温度下反应速率常数等于0.08s-1,最终转化率达98.9%,试计算苯酚的产量。
(1) (1短信息服务中心) 如果这个反应器是间歇操作反应器,并设辅助操作时间为15min;
(2) (2) 如果是全混流反应器;
(3) (3) 试比较上二问的计算结果;
(4) (4) 若过氧化氢异丙苯浓度增加一倍,其他条件不变,结果怎样?
解:(1)
苯酚浓度
苯酚产量
(2)全混流反应器
苯酚产量
(3)说明全混釜的产量小于间歇釜的产量,这是由于全混釜中反应物浓度低,反应速度慢的原因。
(4)由于该反应为一级反应,由上述计算可知,无论是间歇反应器或全混流反应器,其原料处理量不变,但由于CAB增加一倍,故C苯酚也增加一倍,故上述两个反应器中苯酚的产量均增加一倍。
3.9在间歇反应器中等温进行下列液相反应:
rD及rR分别为产物D及R的生成速率。反应用的原料为A及B的混合液,其中A的浓度等于2
kmol/m3。
(1) 计算A的转化率达95%时所需的反应时间;
(2) A的转化率为95%时,R的收率是多少?
(3) 若反应温度不变,要求D的收率达70%,能否办到?
(4) 改用全混反应器操作,反应温度与原料组成均不改变,保持空时与(1)的反应时间相同,A的转化率是否可达到95%?
(5) 在全混反应器中操作时,A的转化率如仍要求达到95%,其它条件不变,R的收率是多少?
(6) 若采用半间歇操作,B先放入反应器内,开始反应时A按(1)计算的时间均速加入反应器内。假如B的量为1m3,A为0.4m3,试计算A加完时,组分A所能达到的转化率及R的收率。
解:(1)第二章2.9题已求出t=0.396h=24.23min
(2)
(3)若转化率仍为0.95,且温度为常数,则脂肽D的瞬时选择性为:
D的收率:
这说明能使D的收率达到70%
(4)对全混流反应器,若使τ=t=0.3958h,则有一氧化锰
解之得:CA=0.4433
所以:
这说明在这种情况下转化率达不到95%。
(5) 对全混流反应器,若X=0.95,则R的收率为:
(6)依题意知半间歇式反应器属于连续加料而间歇出料的情况。为了求分组A的转化率及R的收率,需要求出A及R 的浓度随时间的变化关系,现列出如下的微分方程组:
对A: (1)
对R:
(2)
(3)
在反应时间(t=0.4038h,为方便起见取t ≈0.4h)内将0.4 m3的A均速加入反应器内,故
采用间歇釜操作时,原料为A与B的混合物,A的浓度为2kmol/ m3.现采用半间歇釜操作,且,故可算出原料A的浓度为:
由于:
代入(1),(2)式则得如下一阶非线性微分方程组:
(4)
(5)