高分子第二章习题参考答案
1.下列烯类单体适于何种机理聚合:自由基聚合,阳离子聚合或阴离子聚合?并说明理由。 CH2=CHCl, CH2=CCl2, CH2=CHCN, CH2=C(CN)2, CH2=CHCH3, CH2=C(CH3)2,
CH2=CHC5H6, CF2=CF2, CH2=C(CN)COOCH3,
CH2=C(CH3)-CH=CH2
参考答案:
自由基聚合:CH2=CHCl, CH2=CCl2,CH2=C(CN)2,CH2=CHC5H伦敦铜6,CH2=C(CH3)-CH=CH2,CF2=CF2,CH2=C(CN)COOCH。
阴离子聚合:CH2=CHCN,CH2=C(CN)2, CH2=CHC5H6,CH2=C(CH3)-CH=CH2,CH2=C(CN)COOCH。
阳离子聚合:CH大数据2=CHCH3,CH2=CHC临床流行病学5H6,CH2=C(CH3)-CH=CH2,
CH2=C(CH3)2。
CH2=CHCl:适于自由基聚合,Cl原子是吸电子基团,也有共轭效应,但较弱。
CH2=CCl2:适于自由基聚合,Cl原子是吸电子基团。
CH2=CHCN:适于自由基聚合和阴离子聚合,CN是强吸电子基团,并有共轭效应。
CH2=C(CN)2:适于自由基聚合和阴离子聚合,CN是强吸电子基团。
CH2=CHCH3:适于阳离子聚合,CH3是供电子基团,CH3是与双键有超共额轭效应。
CH2=C(CH3)2:适于阳离子聚合,CH3是供电子基团,CH3是与双键有超共轭效应。
CH2=CHC5H6和CH2=C(CH3)-CH=CH2:均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。因为共轭体系π电子的容易极化和流动。美国共和党大会
CF2=CF2 :适于自由基聚合。F原子体积小,结构对称。
CH2=C(CN)COOCH:适合阴离子和自由基聚合,两个吸电子基,并兼有共轭效应。
2.判别下列单体能否进行自由基聚合,并说明理由。
CH2=C(C5H6)2, ClCH=CHCl, CH2=C(CH3)C2H5,
中红外光谱
CH3CH=CHCH3, CH2=C(CH3)COOCH3,CH2=CHOCOCH3,
CH3 CH=CHCOCH3
参考答案:
CH2=C(C5H6)2不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为取带基空间阻碍大,形成高分子键时张力也大,故只能形成二聚体。 ClCH=CHCl不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为单体结构对称,1,2-而取代基造成较大空间阻碍。
CH2=C(CH3)C2H5不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于双键电荷密度大不利于自由基进攻。
CH3CH=CHCH3不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为为阻大,且易发生单体转移生成烯丙基稳定结构。
CH2=C(CH3)COOCH3能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于1,1-二取代基,甲基体积小,均有共轭效应。
CH2=CHOCOCH3能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于乙酰基对双键有共轭效应。
CH3 CH=CHCOCH3不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于是1,2-二取代基,空间阻碍大。
3.以偶氮二异为引发剂,写出氯乙烯聚合历程中各基元反应。
参考答案:
(1)偶氮二异分解生成自由基:
(2)初级自由基与氯乙烯加成,形成单体自由基:
(3)链增长反应:
(4)链终止反应;
偶合终止:
歧化终止:
4.自由基聚合时,转化率和分子量随时间的变化有何特征?与机理有何关系?
参考答案:
自由基聚合时,转化率随聚合时间延长而提高,分子量随聚合时间延长基本不变。
由自由基聚合机理可知,自由基聚合是慢引发、快增长、速终止,一个单体分子从引发,经增长和终止,转变成大分子,时间极短,不能停留在中间聚合度阶段,反应混合物仅由单体和聚合物组成。李孝海
5.写出下列引发剂的分子式和分解反应式: