一、普通镀镍溶液
(一)镍的测定
霍纳1．方法摘要
在碱性溶液中，镍、镁都能和EDTA定量络合，以紫脲酸铵指示，当加入氟化钾之后，溶液即呈浑浊，出现氟化镁沉淀生成，消除了它的干扰，再以EDTA滴定镍。 2．试剂
①氟化钾(固体)。②pH=10缓冲液，见本篇附二F2．32。③紫脲酸胺指示剂，本篇附二F2．12。④0．05mol标准EDTA溶液，见本篇附一Fl．14。 3．分析步骤
用移液管吸取镀液10mL，置于100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。吸取此稀释液10mL。置于250mL锥形瓶中，加氟化钾1g，摇晃至氟化钾溶解，再加水30mL，此时溶液应呈浑浊，有微小的氟化镁沉淀
生成，加pH=10缓冲液10mL及紫脲酸胺指示剂少量，用0．05mol标准EDTA溶液滴定由黄变紫红为终点。
4．计算
含镍
含硫酸镍
式中：C为标准EDTA溶液的摩尔浓度；V为耗用标准EDTA溶液的体积(mL)；0．0587为
5．附注
(1)滴至近终点时速度宜缓慢，防止滴过头，引起结果偏高，并要控制正常的室内温度(不低于20℃)；
(2)紫脲酸指示剂不宜加入过多，否则终点不够清晰。
(二)硼酸的测定
方法一(快速法)
1．方法摘要
硼酸是极弱的酸，不能直接用碱滴定，但多元醇如甘油等能与硼酸形成具有环状结构的较强络合酸，即可直接用碱溶液滴定。
2．试剂
①甘油混合液，见本篇附二F2．28。②0．1mol标准氢氧化钠溶液，见本篇附一Fl．4。
3．分析步骤
用移液管吸取镀液10mL，置于100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀，吸取此稀释液10mL，置于100mL锥形瓶中，加甘油混合液25mL，以0．1mol标准氢氧化钠溶液滴定至溶液颜由浅绿转灰蓝为终点。
4．计算
含硼酸
式中：c为标准氢氧化钠溶液摩尔浓度；V为耗用标准氢氧化钠溶液的体积(mL)；0．0618为
5．附注
(1)终点相对尚较明显，若灰蓝终点不易控制，可继续滴至紫红，但空白试验所消耗的0．1mol标准氢氧化钠的mL数应减去。
(2)试液的pH值最好控制在5～5．5。若不在此范围要调好后再滴。方法二(分离测定法)
1．方法摘要
本法用强碱使镍生成氢氧化镍沉淀，并煮沸以除去铵盐。
硼酸生成硼酸钠，经过滤后留存于滤液中。用硫酸酸化滤液，又生成硼酸。煮沸以驱除可能存在的碳酸，以甲基红为指示剂，用碱中和过量硫酸，再按方法l，在甘油或甘露醇存在下，以碱滴定硼酸。
2．试剂
①25％氢氧化钠溶液。②甲基红指示剂，见本篇附二F2．2。(要)3mol硫酸。④0．2mol 标准氢氧化钠溶液，见本篇附一Fl．4。⑤中性甘油，见分析步骤中说明。⑥酚酞指示剂，见本篇附二F2．3。3．分析步骤
用移液管吸取镀液5mL。置于250mL容量瓶中，加水100mL，以25％氢氧化钠溶液调至碱性，将溶液加热至沸，此时要不断搅拌以防沸溢，冷至室温，以水稀释至刻度，摇匀，静置使沉淀下降，用干漏斗滤纸过滤于干烧杯中，用移液管吸取此滤液50mL，置于300mL锥形瓶中，加入甲基红指示剂1滴，用3mol硫酸调节至微酸性，沸腾3min，待冷却后滴人0．2mol 标准氢氧化钠溶液至甲基红恰好变黄(不记录滴定管读数)。加入中性性甘油(加数滴酚酞，用0．2mol标准氢氧化钠溶液滴定至粉红后使用)20mL，酚酞指示剂数滴，用0．2mol氢氧化钠溶液滴定至粉红，再加入甘油5mL，继续滴定至加入甘油后粉红不消失为终点(从加甘油后记录读数)。
4．计算
含硼酸
式中：c为标准氢氧化钠溶液摩尔浓度；V为耗用标准氢氧化钠溶液的体积(mL)。
5．附注
(1)最后加入甘油之前使用的0．2mol氢氧化钠可不经标定；
(2)接近终点时速度不宜过快，否则容易滴过头。
(三)氯化物的测定方法一
1．方法摘要
在近中性溶液中，氯离子与硝酸银定量地生成白氯化银沉淀。当氯化银沉淀完全后稍微过量的硝酸银与铬酸钾生成红铬酸银沉淀指示终点。
故障树分析
由于铬酸银溶解于酸，因此滴定时溶液的pH值应保持在4．0～7．0之间。
2．试剂
①铬酸钾饱和溶液。②硝基苯。③O．1mol标准硝酸银溶液，见本篇附一Fl．10。3．分析步骤
用移液管吸取镀液2mL，置于250mL锥形瓶中，加水50mL及铬酸钾饱和溶液3滴．5滴，硝基苯5mL，以标准0．1mol硝酸银溶液滴定至最后一滴硝酸银使生成的白沉淀略带淡红为终点。
4．计算
含氯化钠
式中：c为标准硝酸银溶液的摩尔浓度；y为耗用标准硝酸银溶液的体积(mL)：0．0585
5．附注
(1)由于生成铬酸银溶于酸，所以在滴定时要严格控制溶液的pH值，要严格控制在4～7之间，如溶液的pH<4．0，可加少量碳氢酸钠予以调节(不可用碳酸钠)。
(2)Pd2+、Ba2+和l一、Br一对测定有干扰。
(3)无硝基苯也可以，但终点较难观察。
方法二
1．方法摘要
在有氯化物的溶液中，加入过量的硝酸银，生成白的氯化银沉淀，过量的硝酸银用标准硫氰酸钾滴定，以铁铵矾为指示剂，当有过量的硫氰酸钾存在时，即会与铁离子形成红的硫氰酸铁。
由于氯化银的溶解度较硫氰酸银为大，当达到终点以后，过量的CNS-将与氯化银起作用。
由此可见，CNS-实际消耗量比等当点时要高，测得的氯化物有较大误差。在滴定前于溶液中加入硝基苯，即可有效地防止滴定液硫氰酸铵接触而产生上述作用。
2．试剂
①0．1mol标准硝酸银溶液，见本篇附一Fl．10。②饱和铁铵矾指示剂，见本篇附二F2．14。③硝酸，相对密度1．42g／cm3。④硝基苯。⑤0．1mol标准硫氰酸铵，见本篇附一Fl．12。
3．分析步骤
用移液管吸取镀液5mL，置于250mL锥形瓶中，准确加入0．1mol标准硝酸银溶液25mL，加饱和铁铵矾指示剂5mL和硝酸10滴，加硝基苯5mL，摇匀，用0．1mol硫氰酸铵溶液滴定，并猛力摇动直至绿转棕，在1min内不变为终点。
4．计算内蒙古教育
含氯化钠
式中：c1为标准硝酸银溶液摩尔浓度；c2为标准硫氰酸铵溶液摩尔浓度；V2为耗用标准硫氰酸铵溶液的体积(mL)；58．5为NaCl的相对分子质量。
5．附注
(1)本法优点在于它可在酸性溶液中进行滴定，因而可避免Ca2+、Ba2+、PO43-和Cr042一等干扰；
(2)滴定过程中要猛力摇匀，以减少硫氰酸根对溶液中Al+的吸附而使终点过早出现。
(四)镁的测定
1．方法摘要在pH=10的缓冲溶液中，镍和镁都能与EDTA呈稳定的络合物，但镁可以用氟化氢铵使之与镁生成溶解度极小的氟化镁沉淀，采取二次测定，以紫脲酸铵为指示剂，二次之差即可计算镁的含量。
2．试剂
①pH=10缓冲液，见本篇附二F2．32。②紫脲酸铵(固体)。③0．05mol标准EDTA溶液，见本篇附一Fl．14。④氟化钾或氟化铵(固体)。
3．分析步骤
用移液管吸取镀液10mL，置于100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀此稀释液10mL，置于250mL锥形瓶中，加pH=10缓冲溶液10mL，加水稀释至l00mL，加入紫脲酸铵少许，以0．05mol标准EDTA溶液滴定至紫红为终点，其用量为A。
取稀释液10mL，置于250mL锥形瓶中，加入固体氟化氢钾(或氟化氢铵)1g，摇匀，使溶解后，加水30mL，pH=10缓冲液10mL，加入紫脲酸铵少许，以0．05mol标准EDTA溶液滴定至紫红为终点，其用量为B(近终点时滴定速度应减慢)。
4．计算
含硫酸镁
式中：c为标准EDTA溶液的摩尔浓度；0．2465为
(五)硫酸根的测定
1苯基1丙酮1．方法摘要
在酸性溶液中，硫酸根与钡离子生成硫酸钡沉淀，过量的Ba2+与茜素红s形成红络合物，用以指示终点。
2．试剂
太平洋cs①茜素红S指示剂，0．2％水溶液。②无水乙醇。③0.1mol盐酸，见本篇附一Fl．2。
④0．05mol标准氯化钡溶液。
3．分析步骤
用移液管吸取镀液10mL，置于100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。吸取此稀释液10mL，置于250mL锥形瓶中，加水50mL，茜素红s指示剂数滴，加无水酒精30mL，此时为红，逐滴加入0．1mol盐酸从紫变为柠檬黄(pH=3～3．5)，然后用0．05mol标准氯化钡溶液滴定至溶液呈微红为终点(近终点时滴定速度应减慢)。
4．计算
含硫酸根
冰点渗透压
式中：c为标准氯化钡溶液的摩尔浓度；V为耗用标准氯化钡溶液的体积(mL)；0．096
(六)锌的测定
1．试剂
①0．5mol硫酸，见本篇附一Fl．1。②饱和硫脲。③50％硫氰酸铵。④1：5正戊醇-乙醚混合液。⑤2．5％硫氰酸铵溶液。⑥氟化氢铵(固体)。⑦pH=10缓冲溶液，见本篇附二F2．32。⑧20eo溶液。⑨铬黑T指示剂，见本篇附二F2．16。⑩l：9甲醛溶液。⑩0．01mol 标准EDTA溶液，见本篇附一Fl．14。
2．分析步骤
用移液管吸取镀液25mL，置于125mL分液漏斗中，加水l5mL，0．5mol硫酸0．5mL，饱和硫脲溶液3滴。4滴，盖好振摇1min～2min，加入50％硫氰酸铵15mL，摇1min，加入1：5正戊醇-乙醚混合液15mL，振荡1min，静置待溶液分层后，若有机层为蓝，表示有钴存在，若有红则为有铁存在，将下层水溶液放入另一只125mL分液漏斗中，加正戊醇一乙醚混合剂l5mL，再萃取一次，待溶液分层
后，将下层水溶液放人第三只分液漏斗中，用正戊醇-乙醚混合剂作第三次萃取，经如此三次萃取已足够将锌从镍液中抽提完全，分层后弃去下层水溶液。
将三次萃取所得的溶液合并在一分液漏斗中，并以少量混合溶液将两只漏斗洗净，洗液并入萃取溶剂中，加2．5％硫氰酸铵溶液15mL，盖紧振摇1min(振摇时不要过于激烈，以免生成乳状液体使分层缓慢)，静置待分层后，弃去下层水溶液，再加入2．5％硫氰酸铵溶液15mL及固体氟化氢铵少许(约0．1g)，振荡1min，此时有机层由铁所生成之红褪去，静置待分层后，弃去下层水溶液，再用2．5％硫氰酸铵溶液15mL洗涤一次，如有机层又出现红，可加入氟化氢铵少许使红褪去，弃去下层水溶液，用少量水将漏斗管洗清。
将有机层放入500mL锥形瓶中，以水洗清漏斗，以水稀释至200mL，加缓冲液20mL，摇匀，滴加20％溶液1mL，铬黑T指示剂数滴，此时溶液呈蓝，如呈红再加溶液数滴使之呈蓝，再加入1：9甲醛溶液5mL，摇动至溶液转红，如仍是蓝，再加人1：9甲醛溶液1mL～2mL，使之转红，立即以0．01mol标准EDTA溶液滴定至蓝为终点(A)空白试验
用25mL水代替镀镍试液，按上述方法分析，计算时减去此空白值(B)滴定度的求出法 取标准锌溶液(1mL=2．5mg)3mL，加l：1氢氧化铵3mL，水250mL～300mL，加pH=10的缓冲溶液20mL20％1mL，铬黑T数滴，1：9甲醛5mL，用0．01mol标准EDTA溶液滴定至由红转纯蓝，由此计算，1mLEDTA相当于锌的g数。
3．计算
含锌
式中：A为滴定溶液时所消耗标准EDTA溶液的体积(mL)；B为滴定空白所消耗标准EDTA 溶液的体积(mL)；T为用标准溶液求得的EDTA溶液的滴定度。
4．附注
(1)加铬黑T指示剂后，虽再加入，溶液仍不呈蓝，此时可用EDTA滴定至蓝，此数不计，然后再加甲醛；
(2)加甲醛后应立即滴定，否则终点不出现。
(七)铁的测定
1．方法摘要
以硝酸氧化铁为三价，在大量铵盐存在下，加入氨水使Fe2+沉淀为氢氧化铁，以盐酸溶解，此硫氰酸
钠变后比测定铁。
2．试剂
①硝酸，相对密度l．42。②25％氯化铵溶液。③l-1盐酸溶液。④3％过氧化氢溶液。
⑤20％硫氰酸钠溶液。⑥甲基红指示剂，见本篇附二F2．2。⑦l：1氢氧化铵溶液。⑧标准铁溶液，见本篇附一Fl．18。
3．分析步骤
用移液管吸取镀液25mL，置于300mL烧杯中，加入3mL～4mL浓硝酸，加热至沸，冷却至约70℃，加25％氯化铵溶液25mL，加水50mL及甲基红指示剂2滴，加1：1氢氧化铵至
溶液变为黄绿，再过量1mL～2mL。
加热至近沸(此时有氢氧化铁生成)，取下趁热过滤，用热水洗沉淀3次～4次。
用1：1盐酸10mL溶解沉淀，并以盐水洗漏斗数次，滤液及洗液以100mL容量瓶盛接，并以热水再次洗涤，冷却，加3％过氧化氢5滴及20％硫氰酸钠溶液10mL，以水稀释至刻度，摇匀，用500nm，以水为参比液，测定消光度。
4．标准曲线
取1mL=0．05mgFe的标准溶液0mL、1mL、3mL、5mL、7mL于数个100mL容量瓶中，加l：1盐酸10mL，3％过氧化氢5滴，20％硫氰酸钠溶液10mL，以水稀释至刻度，按上法测定消光度。
5．计算含铁
式中：A为从标准曲线上查得的含铁毫克数。
6．附注
如含铁高时，可按照镀铬液中EDTA测定铁(盐酸溶解后用EDTA滴定)的方法。
(八)铜的测定
方法一
1．试剂
①盐酸，相对密度l．1g·g／cm3。
②硫化氢。
2．分析步骤
用移液管吸取镀液25mL，置于500mL烧杯中，加水300mL、盐酸20mL，通入硫化氢30min，过滤沉淀，用含有硫化氢的水洗数次，将沉淀及滤纸移至于已知恒重的瓷坩埚中，干燥，灰化，灼烧至恒重，称得重为氧化铜(CuO)。
如溶液中有铅存在，应将滤纸上的硫化物沉淀以少量热硝酸溶解，以水清洗滤纸，溶液置于200mL烧杯中，加入浓硫酸5mL，蒸发至冒三氧化硫白烟，冷却，以水稀释，滤去硫酸铅沉淀，通人硫化氢，按上述方法继续进行。
3．计算
含铜
式中：G为沉淀的质量。
方法二
1．方法摘要
以EDTA除去镍的干扰，在含有保护胶体的氨性溶液中DDTA与Cu2+形成棕黄化合物，以此作铜的比测定。
2．试剂
①阿拉伯树胶溶液。②50％柠檬酸铵溶液。③0．25mol EDTA溶液，见本篇附一Fl．14。
④l：1氨水溶液。⑤0．25mol硫酸镁溶液，见本篇附一Fl．22。⑥二乙胺基二硫代甲酸钠(DDTC)溶液，见本篇附二心．37。⑦标准铜溶液，见本篇附一Fl．27。
3．分析步骤
用移液管吸取镀液1mL两份，分别置于100mL容量瓶中，各加水30mL，柠檬酸铵10mL，阿拉伯树胶10mL，1：1氨水10mL，EDTA溶液10mL，硫酸镁溶液3mL。其中一份以水稀释至
豫公网安备41160202000603
站长QQ:729038198
关于我们
投诉建议