例1 苯乙烯（M造纸产业发展政策
1）和丙烯酸甲醇（M2）在苯中共聚，已知r=0.75,r2=0.20。求：（1）画出共聚物组成F1杨淑荣
-f1曲线；（2）[M1]0=1.5mol·L-1，[M2]0=3.0mol·L-1，求起始共聚物的组成；（3）当M1质量分数为15%，当M2质量分数为时85%，求共聚物的组成。 解 （1） 因为r1=0.75 < 1 , r2=0.2 < 1,所以，两单体的共聚属于有恒比共聚点的非理想共聚。其恒比点为： 共聚物组成的F1-f1曲线如下：
·
（2）因为[M1]0=1.5mol·L-1，[M2]0=3.0mol·L-1。
得
起始共聚物组成为
（3）当[M1]0=15%（质量分数），[M2]=85%（质量分数），M1和M2的摩尔分数分别为：
起始共聚物组成为
例2 根据下图的二元组分的自由基共聚反应F1-f1关系形状，判断竞聚率值、共聚反应特征、共聚物组成与原料组成的关系，以及共聚物两组分排列的大致情况。
解 曲线（1）r1=r2=0，交替共聚，不论单体配比如何，共聚物组成恒定，并且不随转化率的变化而变化，共聚物为交替共聚物，两种结构单元严格交替排列。
曲线（2）r1=r2=1，恒比共聚，不论单体配比如何，共聚物组成与单体组成完全相等，并且不随转化率的变化而变化，共聚物为无规共聚物。
曲线（3）r朱福林1>1,,r2<1,非理想共聚，共聚物中M1组成（F1）和单体组成中M1的含量（f1）均随转化率的增加而下降，共聚物为无规共聚物。《全国年节及纪念日放假办法》
曲线（4）r1r2=1且r1<1，理想共聚，共聚物中M1组成（F1）和单体组成中M1的含量（f百度天下1）均随转化率的增加而增加，共聚物为无规共聚物。
例3 丙烯腈-苯乙烯的竞聚率r1=0.04，r2=0.40，若所采用的丙烯腈（M1）和苯乙烯（M2）的投料质量比为24：76，在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，并在高转化率下才停止反应。试求：（1）画出F-f的关系图；（2）计算恒比点，并讨论所得共聚物的均匀性；（3）所需的共聚物组成中含苯乙烯单体的质量分数为70%，问起始单体配料比及投料反法又如何？ 解 （1）由于r1<1,r2<1,此共聚体系属于有恒比点的共聚体系，其F1-f1的关系图如下：
（2）恒比点（f1）A为：
据两单体的分子量可知，当两单体投料质量比为24：76时，M何其芳的资料1的摩尔分数为：
由于f01为0.38，与恒比共聚点十分相近，在聚合过程中共聚物组成随转化率的变化不大，因此在这种投料比下，一次投料于高转化率下停止反应，仍可制得相当均匀的共聚物。
（3）所需的共聚物组成中含苯乙烯单体单元的质量分数为70%时：
得：f01=0.605
投料方法：将两种单体按m1/m2=0.78 （质量比）比例相互混合，一次投料，采用补加活性单体的方法保持共聚物组成均一。
例4 在自由基共聚合反应中，苯乙烯（St）的相对活性远大于醋酸乙烯酯（VAc），醋酸乙烯酯均聚时，如果加入少量苯乙烯，则醋酸乙烯酯难以聚合。试解释发生这一现象的原因。
解 醋酸乙烯酯（r1=55）和苯乙烯（r2=0.01）的共聚反应中存在以下四种链增长反应，其链增长速率常数如下：
~~~St· + St →~~~St St· k11 = 176 L·mol-1·s-1
~~~St· +VAc →~~~St VAc· k12 = 3.2 L·mol-1·s-1
~~~ VAc· +VAc →~~~ VAc VAc· k22 = 3700L·mol-1·s-1
~~~ VAc· + St →~~~ VAc St· k21 = 370000L·mol-1·s-1
如果单体中加有少量苯乙烯，由于k21>>k22 ，所以~~~VAc·很容易转变为VAcSt· ，而~~~VAcSt·再转变成~~~StVAc·则相当困难（k12很小）。醋酸乙烯酯均聚时，体系中绝大部分单体是VAc，所以少量苯乙烯的存在大大地降低了醋酸乙烯酯的聚合速率。
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