及应用
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1993年第l3卷第4期国}醋酸乙烯与不饱和羧酸共聚枷的开发及应垭
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国外醋酸乙烯与不饱和
羧酸共聚物的开发及应用
事贵方(刚】维尼纶厂研究所)‟/9,0
[摘要)对国外醋酸乙烯与不饱和投酸共聚物近期的开发，应用作了较为全面的综述，可
供有关人员参考.
[关键调]疃墼至堕至煞翌整酸苎塞塑
以醋酸乙烯(V Ac)为基础的聚合物具有
加壳软件珍贵而特殊的性质，在国民经济各部门有广
改善了V Ac均聚物的性质.如今，除了人们
熟悉的V Ac与乙烯，氯乙烯的共聚物外,
V Ac与不饱和羧酸及其衍生物的共聚物也
得到迅速发展.可以通过调节分子链，改变共
聚物链节组成比蜘，利用羧酸基团的反应活性等方式在更大范围内改变共聚物性质，满足各种特殊要求.
…
本文以近期专利文献，专着和一些国外
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大公司的技术资料为基础，较详细地介绍V Ac与不饱和羧酸共聚物的开发，应用及发展前景，以期为本行业和相关企业的科技开发人员提供参考，扩展思路.
1概述
V Ac及其它乙烯基酯可与各种不饱和
一
元，二元酸共聚，其共聚常数见表1.
V Ac与马来酸酐在水中共聚形成水溶
性共聚物；当温度从65℃上升到80℃,
V Ac与丙烯酸的共聚常数7从0.02增加到0.035，而72从10.0降至8.5(水介质，过硫酸钾引发剂).在无水乙醇中,=0.006士0. 3,=3.24-0.005，在96的乙醇中7，一0.
16，一1.25士0.06，这表示共聚单体的反应能力受介质，温度和引发剂的影响.
表l
l温度℃
vAc一丙烯酸o.127o俄罗斯素描技法
vAc一丁烯酸0.33068
V Ac一马来酸酐a75
fV Ac一甲基丙烯酸0.0l207o
有趣的是，当V Ac与丁烯酸和马来酸共
聚时，实际上不发生均聚，在链中酸分子彼此
不化台，而在它们之间至少有一个V Ac链
节.这些酸在共聚物中最高分子含量可达
50，分子中吉羧酸和酯基，以丁烯酸为倒具
有以下结构:
OCOCHOCOCHjOCOCH.
IIl
—
CHrH—CH—CH—CH一CH—CH:—CH—CH—CH—
ne公司
IIII
CH3COOHCHaCO0H
丙烯酸含量 5.5～43的V Ac一丙烯酸琪聚物首次于1948年制成.68~70℃下以
2维纯通讯1993年第13卷第4期
过氧化苯甲酰为引发剂研究V Ac和丁烯酸
的共聚物”，得到的共聚物组成接近原料单
体的比例.共聚物的粘度随丁烯酸含量增加而减少，产量也随丁烯酸含量增加而减少.
在V Ac与不饱和羧酸的共聚物中，不饱
和羧酸含量5～3O最受重视.文献介绍
了形式为CH一CHCH:O一(R.)?Y的共聚物，在此R.为乙烯或丙烯酰基,n一1～10,Y 为琥珀酸酐，环己烷二碳酸酯，邻苯二甲酸与醇的缩水基团.
人们对三元共聚物感兴趣是因为可以在
保持高机械强度的情况下得到很好的弹性, 优良的防水性，这对于特殊的粘合剂及涂料是十分重要的.许多文献报导了V Ac一乙烯一
不饱和羧酸,vAc一氯乙烯一不饱和羧酸
长兴撤县设区的三元共聚物.尤其在丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯存在下V Ac很容易形成三元或更多元化合物.作为第三单体，有乙烯，氯乙烯，丙
烯酸酯，马来酸醋,V Ac与丙烯酸和丙烯酸
醋类的三元共聚物可作压敏胶的主要原料. 作为第三单体也可使用含甘醇的共聚单体如丙烯酸二甘醇醋，丙烯酸甘醇酯.
V Ac和不饱和酸的共聚物溶于有机溶
剂(甲醇，乙醇，丙酮，苯，醋酸丁酯，醋酸乙酯等)，溶于醇水溶液，甚至碱水溶液中，通常随着分子中酸的增加在极性溶剂中的溶解性增强而在非极性溶剂中溶解性变弱.共聚物的溶解性也与酸的特性有关.
例如，测定V Ac和丁烯酸的共聚物的溶
解度时发现，即使含有少量丁烯酸(1摩尔
V Ac含0.0l摩尔丁烯酸)聚合物也可完全
windows ce5.0溶解于弱碱中(例如6的氨水溶液)V Ac
和丙烯酸的共聚物(当丙烯酸>7时)溶于碱水溶液中(pH8.5).
在共聚物中酸链节的含量通常在水一醇
溶液中用碱滴定，以酚酞为指示剂.
文献推荐用烷基化，热解，，质谱联
用法鉴定共聚物中少量的不饱和酸(1～3%)
用溴化法测定V Ac单体时，要考虑到某
些不饱和酸及其衍生物也可能演化，例如:
使用丙烯酸，甲基丙烯酸或者丙烯酸甲酯时, 溴化法测定的是残存单体总量.
2制法
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