第３５卷第３期２０１０年３月
药用辅料标准上海化工
小说月报2012snake模型ＳｈａｎｇｈａｉＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ
的生产技术与国内外市场
醋酸乙烯（ＶＡｃ）单体（ＶＡＭ）是醋酸及其衍生物行业中最主要的初级衍生物加工产品，也是有机合成化工（聚合物工艺学）中的主导型原料之一，有较高的生产制备及衍生加工的技术经济价值。作为醋酸的再加工物，醋酸乙烯的生产开发状况对醋酸行业的整体发展具有日益显著的影响作用。 醋酸乙烯（ＶＡＭ）用于生产聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、乙烯一醋酸乙烯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、氯乙烯一醋酸乙烯共聚物等众多聚合物类产品。该类产品广泛应用于纺织、化工、建筑、造纸、卷烟、家具、包装、装潢、装饰、化妆、洗涤、医药、印刷、电气、橡胶、皮革、化纤、电子、精细化工、粘接等众多领域。主要用做乳化剂、粘结剂、稳定剂、整理剂深层材料、化学浆料、塑料材料、薄膜制品、防护涂层、纤维材料等。在纤维领域，醋酸乙烯主要用于维尼纶合成和醋酸乙烯一丙烯腈类纤维。上述用途中以共聚物最有发展前景。
在醋酸乙烯应用市场中：聚醋酸乙烯占ＶＡＭ约４８％，其应用包括水基涂料、胶粘剂、丙烯酸纤维、
纸张涂料和无纺粘合剂；聚乙烯醇（ＰＶＯＨ）用于包装薄膜和玻璃层压片，占ＶＡＭ需求量约３５％；其余用于乙烯一醋酸乙烯共聚乳液（ＶＡＥ）或共聚树脂（ＥＶＡ）、氯乙烯一醋酸乙烯共聚物（ＥＶＣ）、乙烯一乙烯醇（ＥＶＯＨ）绝缘树脂和聚乙烯醇缩丁醛（ＰＶＢ）。１生产技术进展
目前ＶＡＭ生产工艺路线主要有乙烯气相法和乙炔气相法两种，其中乙烯气相法由于工艺经济性好而占主导地位。美国自上个世纪７０年代就完成了乙炔法向乙烯法的转换，而在天然气和电石资源丰富的地区，乙炔法工艺仍有一定的竞争力。 １．１乙炔气相法
◆钱伯章◆
气相反应生成ＶＡＭ，催化剂为醋酸锌一活性炭（组成比例为１５：１００），并添加助催化剂次碳酸铋，反应温度为１７０～２００℃，压力为常压，空速为２００—４００ｈ～。
乙炔气相法合成ＶＡＭ工艺有固定床和流化床之分。流化床反应的优点是催化剂床层温度分布均匀、反应温度略低（比固定床低１０～２０℃）、乙炔聚合物减少、催化剂寿命长、单体质量高、反应条件稳定。但主要缺点是催化剂磨损较大，需采用耐磨的活性炭（如椰壳炭）作载体。乙炔法的乙炔单
耗为３４０～３６０ｋｇ／ｔ，醋酸单耗为７３０ｋｇ／ｔ。由于生产原料费用较高，乙炔法已逐渐被乙烯法取代，但在天然气丰富的地区，由于可同时提供醋酸和乙炔原料，故尚有一定的市场。
２．２乙烯气相法
现推荐采用乙烯为原料，替代以前基于乙炔的工艺。汽化的醋酸和乙烯用氧气在固定床反应器中采用负载贵金属的催化剂进行反应。采用Ｐｄ—Ａｕ、Ｐｄ—Ｐｔ及Ｐｄ—Ｃｄ负载型催化剂，载体主要为硅胶和氧化铝。ＶＡＭ用冷凝和洗涤方法回收，用蒸馏提纯。在ＢＰ公司Ｌｅａｐ流化床技术中，催化剂可连续除去和再加入，使过程有长的运转周期，还可节减投资费用３０％。Ｐｒａｘａｉｒ公司推出的专利，用９９．９５％纯度的氧气以降低反应器中惰性物质数量，并可提高产率高达５％。依斯曼化学公司开发了基于醋酸制造ＶＡＭ的三步法液相工艺，产率高达９５％。塞拉尼斯公司新的ＶＡｎｔａｇｅ技术可提高效率和降低操作费用，并可提高能力１０％～１５％。
（１）固定床工艺
固定床工艺的乙烯单程转化率为８％～１０％，醋
酸单程转化率为８％～２０％，以乙烯计，ＶＡＭ选择性为９０％～９４％，催化剂的空时产率为２８０～３００ｇ，（Ｌ・ｈ），催
化剂寿命为１～３年，副产物产率按乙烯计，ＣＯ：为 万方数据
万方数据
万方数据
万方数据
醋酸乙烯的生产技术与国内外市场
作者：钱伯章
作者单位：
刊名：反侦察
上海化工
小红叶英文刊名：SHANGHAI CHEMICAL INDUSTRY
年，卷(期)：2010,35(3)
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