题目:详细推导SSH模型。
解:体系的哈密顿量是体系的总能量,聚乙炔链是由CH单元和电子所组成的,因而聚乙炔的总能量是晶格原子和电子两部分能量之和。用和分别表示晶格原子和电子的哈密顿量,则聚乙炔的哈密顿量为 (1.1)
先讨论晶格原子部分的.设原子质量为M,对于聚乙炔,M表示CH单体的质量,M=1.67克,是质子质量),第n个原子在链方向上的位移为,其速度则为,于是所有晶格原子的动能为
(1.2)
武汉科技大学外语外事职业学院晶格原子之间的势能是弹性势能,它正比于相邻原子间距离变化的平方,因为第n个和第n+1个原子的位移各位和,
(1.3)
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其中K是弹性常数,对于聚乙炔,K=21-56ev/.
于是晶格原子的哈密顿量为
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, (1.4)
再看电子部分的.电子在晶格原子的周期性势场中运动(该势场表示晶格原子和电子的相互作用),设原子的平衡位置为,当它位移了后,原子的瞬时位置为
, (1.5)
设第i个电子的坐标为,第n个原子对第i个电子的势能为于是,整个晶格中各个原子对第i个电子所产生的势能将是
(1.6)
第i个电子的动能是
, (1.7)
其中m是电子的质量,是第i个电子的动量,于是第i个电子的哈密顿量为
(1.8)
聚乙炔中所有电子的总哈密顿量是
(1.9)
将电子的动量变为动量算符,就可以得到聚乙炔的总哈密顿算符是 (2.0)
由于原子的质量比电子重得多,其量子效应比较小,所以,在哈密顿算符(2.0)中,原子的动量没有变成算符,因此原子部分的哈密顿量是经典的,处理起来比较简单。电子部分的包含算符,直接从式(2.0)出发,处理起来比较困难,考虑到聚乙炔的特点,利用适当的近似(称为“紧束缚近似”)可使简化。
为此先讨论一个电子在晶格势场中的运动,即。此时,单电子的薛定谔方程为
(2.1)
在聚乙炔中,当电子处于第n个碳原子附近时,电子受到的势能作用主要来源于,其它所有碳原子的势能总和将比日体艺术小得多,可以视为微扰。也就是说,在附近,电子将比较紧地被第n个碳原子所束缚,其它碳原子对该电子的影响比较小,在零级近似下,方程(2.1)简化为第n个孤立碳原子中的薛定谔方程
(2.2)
其中和是孤立碳原子中的电子本征函数和本征值。由于碳原子中的电子激发态的能量比较高,电子只处于最低的能级上,因而可以只考虑此最低的能级,并认为和就是此最低能级上的波函数和能量。
因为各个碳原子上最低的能量都是相同的,因而不同碳原子上的波函数是相互简并的状态。根据简并态的微扰理论,方程(2.1)中的零级近似波函数应该是所有的线性组合,即
(2.3)
其中是展开系数,表示电子出现在第个原子中的几率。将式(2.3)代入方程(2.1)可求得确定的方程
(2.4)
两边乘上,并对空间积分,注意到不同原子上波函数之间很少交叠,近似地有
(2.5)
即不同的基本上是相互正交的,于是由式(2.4)得到
(2.6)
利用孤立原子的薛定谔方程(2.2),上述方程可简化为
(2.7)
当格点和不是近邻时,原子波函数和之间有交叠,两者乘积的积分等于零,和才有一定的交叠,含有的积分才不等于零,因而
A ,
, (2.8)
1,其它
其中就是相邻两原子之间的相互作用能量,将此式代入式(2.7)可得到确定的方程为
(2.9)
这是的联立方程,求解它就可得到聚乙炔中电子的能谱E和波函数。在一般情况下,原子不一定在平衡位置上,那时求解方程(2.9)比较复杂,如果各个原子都在平衡位置上,方程(2.9)是很容易求解的,此时
- (3.0)
于是式(2.9)可简化为
(3.1)
设 (3.2)
代入方程(3.1)得到
(3.3)
这就是紧束缚近似下的电子能谱。同时,将式(3.2)代入式(4)就得到电子的波函数
(3.4)
以上讨论的是一个电子在晶格势场中的运动,当N个电子同时存在时,可利用二次量子化方法来得到N个电子的哈密顿量,这时,在展开式(2.3)中,将展开系数变为电子的湮灭算符,同时,变为电子的场算符,它的厄密共轭是,即
(3.5)
其中是电子的产生算符,和之间满足费米对易关系
(3.6)
利用场算符和可将N个电子的哈密顿量(1.9)用单电子的哈密顿量
表示为
(3.7)
将式(3.5)代入上式,有
(3.8)
利用第个原子的薛定谔方程(2.2),上式简化为
(3.9)
再利用式(2.8),上式进一步简化为
(4.0)
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可以将作为计算能量的零点,则
(4.1)
这就是SSH模型哈密顿量中的电子部分
毕晓普 现在对式(4.1)作两点补充:首先,由于电子具有自旋,为了说明跳跃电子的自旋状态,讲产生算符和湮灭算符写成和,它们说明在第n个原子上增加或减少一个自旋为s的电子。其次,由于原子离开平衡位置的位移很小,这时相邻原子间的距离=与平衡位置间的距离相差很小,即,于是相互作用能可展开成
(4.2)
其中是平衡位置上相邻两原子之间的相互作用能,,是相互作用t随原子间距离的变化率,对于聚乙炔,一般采用
.
将(1.74)式代入(1.73)式并考虑自旋s后,
, (4.3)
同时,整个聚乙炔的哈密顿量变为
(4.4)
此H就是SSH哈密顿量。苏武沛(W.P.Su),Schrieffer和Heeger三人首先利用它来从理论上研究聚乙炔,它们取的参数为