GC-MS法检测苦木叶和皮的挥发性成分

GC-MS法检测苦木叶和皮的挥发性成分
王静妮; 邓延秋; 唐红珍; 黄惠; 张振伟
【期刊名称】《《中国民族民间医药》》
【年(卷),期】2019(028)017
【总页数】4页(P35-38)
【关键词】木叶; 苦木皮; 挥发油; 气质联用
【作 者】王静妮; 邓延秋; 唐红珍; 黄惠; 张振伟
【作者单位】广西中医药大学  广西 南宁 530200; 广西壮瑶药工程技术研究中心  广西 南宁 530200
【正文语种】中 文
【中图分类】R284.1
苦木(picrasma quassioides (D.Don) Benn)为苦木科苦木属植物,以苦味著称,固有“苦树”“苦胆”之名,主要分布在我国黄河流域以南各省区,其中以广东和广西的资源比较丰富,喜生长在山坡,山谷较潮湿处[1]。《中国药典》2015版收载的苦木药材为苦木的干燥枝与叶,具有清热祛湿、解毒消肿之功效,用于风热感冒、咽喉肿痛、温热泻痢、湿疹、毒蛇咬伤等[2]。苦木叶和苦木皮来自苦木不同的组织,首先从生长特点来看,苦木树皮呈灰黑,幼枝灰绿,无毛,具明显的黄皮孔。苦木叶为单数羽状复叶,小叶卵状长椭圆形或卵状披针形,近无柄;先端锐尖,基部偏斜或稍圆,边缘具纯齿;两面通常绿,有的下表面淡紫红,沿中脉有柔毛。
苦木的化学成分复杂,目前国内外对其化学成分的报道有铁屎米酮类生物碱、咔巴啉类生物碱、苦木苦味素、甘遂型三萜、酚苷、酚酸、苯丙素、二氢黄酮苷类等化合物。现代药理研究表明,苦木具有抗菌消炎,解热,降压,对心脏的影响,增加局部血流量,降低转氨酶,抗癌,抗蛇毒,抗疟等广泛的生物活性[3-6]。
一直以来对苦木化学成分的研究主要集中在苦木茎和粗枝,对苦木叶和皮的研究鲜有报道[7-8]。为填补苦木叶和苦木皮化学成分研究的空白,项目采用水蒸气蒸馏(SD)法提取苦木
叶和皮中的挥发油成分,利用气相谱-质谱(GC-MS)联用技术对其化学成分进行检测分析[9],为进一步研究和开发苦木资源,扩大药源提供研究基础。
1 仪器和材料
1.1 仪器 Agilent 7890A-5975C 型气相谱-质谱联用仪(美国 Agilent 公司);DHG-9240A型电热鼓风恒温干燥箱(上海精密试验设备有限公司);DF-20台式连续投料粉碎机(温岭市林大机械有限公司);ME204E/02型电子天平(梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司)。
1.2 材料 苦木药材(图A、图B)采购于广西贵港市覃塘山区,经广西中医药大学谭勇教授鉴定为正品苦木picrasma quassioides (D.Don) Benn,无水乙醚(天津大茂化学试剂有限公司),无水硫酸钠(天津大茂化学试剂有限公司)。
2 GC-MS检测苦木叶和皮的挥发油成分
哥特式电影2.1 实验参数及分析条件 石英毛细管柱HP-5ms (30 m × 25 μm × 0.25 μm);载气为高纯He(99.995%);进样口温度250 ℃;进样量1 μL;分流比20 ∶1。程序升温:70~250 ℃,初始温度70 ℃(保留1 min),以10 ℃/min速率升温至250 ℃(保留1 min)。电离方式为
EI,能量70 eV,离子源温度230 ℃,电子倍增1.933 kV,扫描质量范围m/z 33~800。
2.2 苦木挥发油的提取 按照《中国药典》2015版第四部附录通则2204中挥发油测定法的甲法[10],取经粉碎的苦木叶和苦木皮各50 g,分别加1000 mL蒸馏水,蒸馏5 h至收集器中油量不再增加后停止加热,放置1 h。用乙醚将挥发油从测定装置中转移出来,加入无水硫酸钠除去残余水分,经0.45 μm 微孔滤膜过滤后,用得到淡黄薄荷香气味透明液体,收集冷藏备用。
2.3 挥发油成分检测 按上述实验参数及条件,使用气相谱质谱联用仪分别对苦木叶和皮的挥发油进行检测分析,采用安捷伦GC-MS化学工作站数据处理系统,以峰面积归一法测得挥发性物质各组分相对含量,苦木叶和苦木皮提取的挥发油总离子流图分别见图1、图2。对总离子流图中各峰经质谱数据库(NiST08),配合人工谱图解析,与谱库的数据匹配度(SI)均达到90%以上,并查对有关数据文献,从基峰、相对丰度等方面进行比较,最终鉴定了苦木叶和皮的挥发性成分见表3。
3 结果及分析
从苦木叶中检测出24种挥发性成分,主要为烷烃类,其中二十四烷的含量最高(14.01%),十九烷次之(13.24%)。含量较多的非烷烃类有石竹素(5.45%)、油酸酰胺(4.25%)、棕榈酸(2.73%)、环氧化蛇麻烯Ⅱ(2.02%)、β-石竹烯(2.00%)、α-石竹烯(1.40%),β-榄香烯(1.32%)等,其他成分如对乙烯基愈创木酚、反式-橙花叔醇、桉油烯醇、雪松醇、17-三十五烷酮、硬脂酰胺等含量都在1%以下。
表3 苦木叶和苦木皮的挥发性成分及其相对含量
序号保留时间/min化合物名称分子式分子量 各成分相对含量/%苦木叶苦木皮111.27桉油烯醇C15H24O220.350.411.13211.33石竹素C15H24O220.355.450.88311.57雪松醇C15H26O222.370.840.88414.09植酮C18H36O268.481.261.49515.35棕榈酸C16H32O2256.422.7312.47615.59十六烷C16H34226.441.134.73716.53二十一烷C21H44296.572.719.14817.1717-三十五烷酮C35H7O490.930.201.71918.28十九烷C19H40268.5213.2412.161018.42二十六碳烯C26H52364.691.542.211119.11二十四烷C24H50338.6514.0112.761219.35降藿烷C29H50398.719.28—1319.40正二十三烷C23H48324.632.47—1419.58二十九烷C29H60408.799.64—157.96对乙烯基愈创木酚C9
H10O2150.180.89—168.94β-榄香烯C15H24204.351.32—179.31β-石竹烯C15H24204.352.00—189.74α-石竹烯C15H24204.351.40—
续表3
表3 苦木叶和苦木皮的挥发性成分及其相对含量序号保留时间/min化合物名称分子式分子量 各成分相对含量/%苦木叶苦木皮1911.04反式-橙花叔醇C15H26O222.370.46—2011.63环氧化蛇麻烯ⅡC15H24O220.352.02—2116.31二十八烷C28H58394.760.25—2217.32硬脂酰胺C18H37NO283.490.442318.87油酸酰胺C18H35NO281.484.25—2418.87角鲨烯氧化物C30H50O426.721.01—253.492-正戊基呋喃C9H14O138.21—1.69264.99壬醛C9H18O142.24—0.66278.73α-蒎烯C15H24204.35—0.35288.74荜澄茄油烯C15H24204.35—0.332911.13月桂酸C12H24O2200.32—0.773013.31肉豆蔻酸C14H28O2228.37—0.173115.59二十烷C20H42282.55—1.083216.62西柏烷C20H40280.53—0.703317.04亚油酸C18H32O2280.45—1.743418.429,10-亚甲基油酸甲酯C20H36O2308.50—0.223519.29二十二烷C22H46310.60—2.163619.79γ-三烯生育酚C28H42O2410.60—6.58
从苦木皮中检测出23种挥发性成分,与苦木叶类似,含量最高的成分为烷烃类,其他非烷烃类成分如棕榈酸(12.47%)、γ-三烯生育酚(6.58%)含量也较多,而壬醛、α-蒎烯、荜澄茄油烯、月桂酸、石竹素、雪松醇、肉豆蔻酸、西柏烷、9, 10-亚甲基油酸甲酯等挥发性成分的含量都在1%以下。红歌会
高世宝研究运用采用水蒸气蒸馏的方法,获取苦木叶和皮中的挥发油,再用气相谱-质谱联用技术对其化学成分进行分析,采用峰面积归一法确定各组分相对含量,从苦木叶和苦木皮中分别鉴定了24种和23种挥发性成分,除了常见的烷烃类成分外,苦木叶中还检测到具有显著抗癌活性作用β-榄香烯成分。此外,苦木叶和皮中同时检测到桉油烯醇、石竹素、雪松醇、植酮、棕榈酸、十六烷、17-三十五烷酮、二十六碳烯等11种共同成分,但这些成分在两者中含量有所相同,如棕榈酸在苦木皮中含量达到12.47%,但苦木叶中只有2.73%,石竹素在苦木的叶中含有5.45%,但是在苦木皮中仅含有0.88%。在实验中受到实验条件的影响,例如水蒸气蒸馏中,损失了部分的产品,这也可能影响实验结果;在产品的保存过程中也会对实验数据有一定影响。
总之,一直以来,苦木化学成分的研究主要集中在苦木茎和枝等方面,故对其叶和皮不同
的挥发性成分分析,为苦木的相关研究提供了有力的空间和研究思路,为扩大药源研究,进一步开发利用苦木药用资源提供了一定的研究基础和参考。
参考文献
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