111：目的研究了通关藤Mars denia tenacissima 的化学成分。方法利用正、反相硅胶柱谱分离 提纯，经理化常数测定，结合MS、IR、UV、1 H2NMR、13C2NMR等现代波谱学技术确定了其结构。结果从
通关藤水提取物中分离得到10 个化合物，分别鉴定为美国商陆脑苷(poke2weed cerebroside , Ⅰ) 、β 2D2黄夹吡喃糖苷2(1 →4)2β2D2磁麻吡喃糖甲苷( Ⅱ) 、11α、12β2丙酮缩二羟基2通关藤苷元B
( Ⅲ) 、牛奶菜醇A ( Ⅳ) 、12(42羟基232甲氧基2苯基)222{22甲氧基242[12( E)2丙烯232醇]2苯氧基}2丙烷21 ,32二醇(赤式) ( Ⅴ) 、半乳糖醇( Ⅵ) 、东莨菪素( Ⅶ) 、直立牛奶菜双糖(marsectobiose , Ⅷ) 、胡萝卜苷( Ⅸ) 、丁二酸( Ⅹ) 。结论化合物Ⅰ、Ⅴ是首次从该属植物中分离得到；化合物Ⅱ、Ⅵ～Ⅷ、Ⅹ为首次从该植物中分离得到。
通关藤Mars deni a tenacissima (Roxb1) Wightet Arn1 系萝科( Asclepiadaceae ) 牛奶菜属(Mars deni a R1 Brown) 植物，又名通光藤、通光散、乌骨藤和下奶藤等。主产云南，始载于《滇南本草》,
兰茂谓:“奶浆藤又名通光藤，茎心有白奶浆流出，味苦、涩，性寒。主治通乳、利尿、清火”。药理研
究表明，通关藤除了具有平喘、免疫调节、戒毒等作用，还具有良好的抗癌活性，其水提取物制剂消癌
培养基平片及注射液已在临床中应用，是一种很有前途的抗癌药物。其化学成分曾有一些报道[ 1 ] ，为了进
大同烟草网一步研究该药用植物的活性成分，本实验从通关藤的水提取物中分离得到10 个化合物，分别鉴定为美
国商陆脑苷(poke2weed cerebroside , Ⅰ) 、β2D2黄夹吡喃糖苷2(1 →4)2β2D2磁麻吡喃糖甲苷
( Ⅱ) 、11α、12β2丙酮缩二羟基2通关藤苷元B ( Ⅲ) 、牛奶菜醇A ( Ⅳ) 、12(42羟基232甲氧基
2苯基)222{22甲氧基242[ 12( E)2丙烯232醇]2苯氧基}2丙烷21 ,32二醇(赤式) ( Ⅴ) 、半乳糖
醇( Ⅵ) 、东莨菪素( Ⅶ) 、直立牛奶菜双糖(mar secto2biose , Ⅷ) 、胡萝卜苷( Ⅸ) 、丁二酸
( Ⅹ) 。其中化合物Ⅰ、Ⅴ是首次从该属植物中分离得到；化合物Ⅱ、Ⅵ～Ⅷ、Ⅹ为首次从该植物中
分离得到。
1 材料和仪器
通关藤茎购于云南省中药材市场，由中国科学院成都生物研究所赵佐成研究员鉴定为通关藤Mars deni
a tenacissima (Roxb1) Wight et Arn1 。熔点用XRC —1 型熔点仪测定；质谱用Finni2
gen LCQDECA 型质谱仪测定, 核磁共振用BrukerAvance2600 型核磁共振仪测定, TMS 为内标; IR 用Perkin2Elmer F T2IR 型红外光谱仪( KBr ) 测定；正相薄层谱( GF254 ) 和柱谱硅胶(160～
200 ,200～300 目) 均为青岛海洋化工厂产品；薄层谱( Rp218F254 ) 和柱谱硅胶Lobar
LiChroprep Rp28 为Merck 公司产品; ODS ( Cosmosil 75 C182OPN) 为Nacalai Tesque 公司产品; Sep hadex L H220 为Pharmacia 产品，大孔吸附树脂HPD100 为宝恩化工公司产品。
2 提取与分离
通关藤茎10 kg ，粉碎，加水煎煮2 h ，收集煎煮液，减压浓缩至2 L ，用等量醋酸乙酯萃取4 次，回
收溶剂，得醋酸乙酯萃取物260 g ；水相用等量正丁醇萃取4 次，回收溶剂，得正丁醇萃取物280 g 。醋
酸乙酯提取物上硅胶柱谱分离，以石油醚2丙酮(50 ∶1) 开始梯度洗脱，共得到A～L 12 个部分。C
段重结晶得到化合物Ⅶ( 15 mg) ; E 段上硅胶柱(200～300 目) ，分EA～EC 3 部分,EA 重结晶得化
合物Ⅱ ( 12 mg ) , EB 继续上硅胶柱( CHCl32Me2 CO) ，分两部分,EBA 上Sep hadex L H220 得化5氟胞嘧啶
合物Ⅰ(20 mg) 和Ⅴ( 18 mg) ;D 段上ODS 柱用80 %甲醇洗脱得到化合物Ⅲ(10 mg) ; G 段上硅胶
柱(CHCl32MeO H) 得化合物Ⅳ(10 mg) ; H 段得化合物Ⅸ(200 mg) 。正丁醇提取物上硅胶柱谱分
离，以CHCl32MeO H(50 ∶1) 开始梯度洗脱，共得到M～Q 共6 个部分。第一段重结晶得化合物Ⅹ(45
mg) ，第二段上硅胶柱CHCl32MeO H (50 ∶1) ，得化合物Ⅵ(18 mg) 、Ⅷ(12 mg) 。
222：对萝蘑科牛奶菜属植物通关藤的化学成分及其药理作用研究的内容进行文献整理和分析。方法: 通过中国科学院上海药物研究所图书数据库平台查阅近5 年国内外有关通关藤、通光藤、乌骨藤的药理作用与化学成分的报道。结果: 通关藤的化学成分较为复杂，研究主要集中在C21 甾体苷上，药理活性的研究主要集中在抗肿瘤的作用上，现在临床上已有多种以通关藤为主要原料的制剂用于各种癌症的，但是缺少其具体起效的成分研究及其作用机制的研究，因此，对其化学成分及药效学基础的研究必不可少。结论: 近年来对通关藤抗肿瘤的作用研究较多，还需加强对通关藤其他方面的药理作用的研究，特别是其古医书记载对呼吸系统的作用，有必要进行进一步研究。
通关藤，别名奶浆藤、通关藤、通天散等，现又被2010 年版《中国药典》收载，系萝摩科牛奶菜属植物通关藤Marsdenia tenacissima( Roxb． ) Wight et Am．的干燥藤茎，最早记载于《滇南本草》，被
《中
国药典》1977，2010 年版和《云南省药品标准) 1974 年版收载，广泛分布于亚洲的热带和亚热带地区，我国云南、贵州、福建、广东、广西、台湾等地也有分布。其味苦，性微寒，归肺经，功能有止咳平喘，祛痰，通乳，清热解毒等，用于喘咳痰多，产后乳液不通，风湿肿痛，疮痈［1］。
1 化学成分研究
1. 1 提取物马明芳等［2］利用正、反相硅胶柱谱从通关藤水提取物中分离得到10 个化合物，结合MS，IR，UV，1HNMR，13 C-NMR 等现代波谱学技术和理化常数测定确定了其结构分别为美国商陆脑苷( poke-weed cerebroside，I) 、β-D-黄夹吡喃糖苷-( 1→4) -β-D-磁麻吡喃糖甲苷( Ⅱ) 、11α，12β-丙酮缩二羟基通关藤苷元B( Ⅲ) 、牛奶菜醇A( Ⅳ) 、1-( 4-羟基-3-甲氧基-苯基) -2-{ 2-甲氧基-4-［-1-( E) -丙烯-3-醇］-苯氧基} -丙烷-1，3-二醇( 赤式) ( V) 、半乳糖醇( Ⅵ) 、东莨菪素( Ⅶ) 、直立牛奶菜双糖
( marsectobiose，Ⅷ) 、胡萝卜苷( Ⅸ) 、丁二酸( X) 。其中化合物I，V 是首次从该属植物中分离得
到; 化合物Ⅱ，Ⅵ～Ⅷ，X 为首次从该植物中分离得到。
1. 1. 1 C21甾体C21甾体苷类化合物是近年来研究最多的通关藤中活性化学成分，近10 年新发现的C2
1甾体化合物已有30 余种( 见表1) ，其特点是苷元11 和12 位常与常见的有机酸苯甲酸( Bz) 、顺芷酸( Tig) 、桂皮酸( Cin) 、乙酸( Ac) 等形成酯，苷元3 位与多种β-去氧糖相连。苷元主要有6 种不同的结构( Ⅰ～Ⅵ) 。石慧［15］采用Sephadex LH-20、硅胶等谱方法，第一次从通关藤的正丁醇层提取物中得到二氢肉珊瑚苷元( I) 、3β，12β，14α，17，20-五羟基-孕甾烷( Ⅱ) 、5α一二氢肉珊瑚苷元( Ⅲ) 3 个C2l甾体苷元类化合物。研究人员［16］还从通关藤中发现了marstenacisside A-D 4 种新物质。王曙等［17］还从通关藤中分离得到了通关藤苷L-P( tenacissoside L-P) 5 种新物质。
1. 1. 2 醇类石慧［14］还从通关藤的正丁醇层提取物得到胡萝卜苷、豆甾醇、β-谷甾醇3 个甾醇类化合物和1 个环醇类化合物牛奶菜醇，张家俊［18］用95% 工业酒精首次从通关藤提取物的石油醚层浸膏中分离并鉴定出豆甾醇( stigmasterol，ws-4) ，β-谷甾醇，蒲公英甾醇( taraxasterol，WS-3 ) 。邢旺兴等［11］用溶剂提取和sephadex LH-20、硅胶等谱方法对云南昆明产通关藤的乙酸乙酯可溶部位进行分离纯化，首次得到牛奶菜醇、二氢牛奶菜醇。
1. 1. 3 萜类化合物张慧等［19］利用Sephadex LH-20 凝胶柱谱法、硅胶柱谱法以及半制备高效液相谱法，首次在从通关藤的正丁醇萃取物中分离得到，确定了羽扇豆醇( 1upeo1) 、白桦酯醇( betulin) 、白桦酯酸( betulinic acid) 和B-香树脂醇( B-amyrin) 4 种五环三萜类化合物。
1. 1. 4 多糖聂丽华等［20］对通天藤药材经醇提后进__提醇沉法提取多糖，用苯酚-硫酸法测定多糖
的质量分数为74. 4% 。李斌［21］用紫外光谱扫描和红外光谱对骨藤多糖进行精制分离得到通关藤多糖，经初步结构认证，得到CMP-I，CMP-Ⅱ，CMP-Ⅲ 3 个单体。
1. 1. 5 有机酸通关藤中含绿原酸、咖啡酸、琥珀酸、硬脂酸、软脂酸、棕榈酸等多种有机酸，其中的总酚酸( 包括绿原酸，咖啡酸等) 常作为其注射剂质量控制的指标之一。赵陆华等［22］采用GC 和GC-MS 谱法对通关藤药材脂溶性成分研究时发现了棕榈酸、油酸、亚油酸等有机酸成分。1. 2 挥发油成分李启发等［23］采用气质连用方法对云南产的通关藤的挥发油成分进行分离得到出90 个峰，确定了相对含量占挥发油总量的94. 9% 的62 个成分，含量较大的成分依次是棕榈酸( 3
2. 08% ) ， 5-enthenyltetrahy-2-furanmethannol ( 8. 13% ) ，橙花叔醇( 6. 31% ) 油酸酰胺(
3. 59% ) 等。
2 质量控制
依据2010 年版《中国药典》一部的要求进行性状和显微鉴别，用紫外-可见分光光度法进行定量鉴别，本品干燥品含C21甾体皂苷以通关藤苷H( C42 H66 O14) 计不得少于3. 5% 。采用HPLC-UV 法［24］和傅立叶变换红外光谱法( FTIR) ［25］分析通关藤药材的指纹图谱来鉴别通关藤的伪品。关藤为萝蘑科牛奶菜属植物通关藤的藤茎，其主要化学成分为C：，甾体化合物，尚合有三萜、有机酸
、甾醇、多糖等化合物。研究表明，其主要的药理作用为抗肿瘤，降压，平喘等。本文就近年来通关藤的化学成分和药理作用的研究进展作一综述，为其进一步的开发利用提供参考。
333通关藤，又名乌骨藤，系萝蓐科牛奶菜属植物通关藤【Marsden／a tenac／ssima(Roxb)．Wight et Am．1的藤茎，广泛分布于亚洲的热带和亚热带地区，我国云南、贵州等地也有分布。其味苦，性微甘、凉，人肺、
胃、膀胱经；具有清热解毒、消炎去痛、止咳平喘等功效¨J。现代药理研究表明，通关藤含有的化学成分具有明显的抗肿瘤活性。以通关藤为主要原料制备而成的中药消癌平制剂，临床用于肝癌、胃癌等各种恶性肿瘤，疗效良好。本文对通关藤的化学成分、药理作用的耽翘苤展进行了综述，为其进一步研究开发提供参考。
1化学成分研究
1．1 C21甾体苷类: C21甾体苷类化合物是通关藤中研究最多的化学成分，也是主要的活性物质。目前从通关藤中已分离的C21甾体苷类化合物已有40余种，含有多种β一去氧糖，糖链主要链接在苷元的3位。主要有6种
南宁职业技术学院学报不同结构的苷元(I—VI)。见图1。
位的羟基常与有机酸形成酯。常见的有机酸为乙酸(Ac)、桂皮酸(Cin)、顺芷酸(Tig)、苯甲酸(Bz)、异戊酸(iso—Pen)等。各成分见表1。表1通关藤中的C2，甾体化合物Tabk 1 Series“C2I steroidal compounds in Marsdenia tenacissima
思其始而成其终
allo=阿洛糖，cym=加拿糖，西r=葡萄糖，ole=夹竹桃糖，Ac=acetyl，Bu=2-Methylbutyryl，Pro
2propionyl。cin=cinnamoyl，Bz=Benzoyl，Tig=tigloyl．HPA=(4一hydroxyphenyl)acetyl
1．2三萜类化合物
God等从通关藤根中分离得到一种三萜类化合物13一(31，31一dimethyl-30一methylene-210t—ace—toxytetradecanyl)-29一methyl-perhydrophenanthr-l，3-diene¨8|。邢旺兴等从通关藤中分离出一个三萜类化合物齐墩果一18一烯-3一乙酯ⅢJ。张慧等从通关藤茎中分离得到B一香树脂醇、白桦酯醇、白桦酯酸、羽扇豆醇¨引。
1．3其他化合物
通关藤中含绿原酸、咖啡酸、琥珀酸、硬脂酸、软脂酸、棕榈酸等有机酸。邢旺兴等从通关藤中分离得到二氢牛奶菜醇、牛奶菜醇等环醇，以及豆甾醇、B一谷甾醇等甾醇17。石慧等从通关藤中分离得到胡萝卜苷13。刘玉芬等从通关藤中分离得到两个多糖类物质葡聚糖和杂多糖20。、
3药理研究
3. 1 抗肿瘤现代药理发现通关藤调节免疫和对肿瘤细胞的微管来发挥药理作用的。目前研究初步证实通关藤乙酸乙酯部位和石油醚( 或乙醚) 部位有直接细胞毒性，正丁醇层提取物癌消平注射液能提高肿瘤患者的免疫力，两者结合共同发挥抗癌作用; 近来又有人研究发现其抗实体瘤的作用可能与其对肿瘤血管生成影响有关，各种具体成分的抗癌作用机制不明确。 3. 1. 1 抗恶性血液系统疾病陈兵［26］研究发现通关藤提取物体外对白血病细胞株Jurkat，Raji，K562，HL60 和骨髓瘤细胞株RPmL8226 等5 种细胞株具有不同程度的增殖抑制作用。陈兵等［27］以不同浓度通关藤提取物处理Jurkat，Raji，RPMI8226 细胞，J C-1 染法检测细胞线粒体跨膜电位水平，通光MTT 法检测其对3 种细胞的抑制作用，Annexin V /PI 双染法观察细胞形态并检测细胞的凋亡率，发现通关藤提取物
可能通过降低细胞线粒体跨膜电位水平途径诱导这些细胞凋亡。李东等［28］研究发现通关藤还可通过上调促凋亡基因及下调凋亡抑制基因，通过死亡受体途径活化来诱导U937细胞凋亡。方奕奇［29］研究发现高浓度的消癌平注射液对人JAK2 突变的红白血病HEL 细胞有抑制作用，但对诱导HEL细胞凋亡无明显影响。
远期现货
3. 1. 2 抗消化系统恶性肿瘤的作用
3. 1. 2. 1 食管癌张明智等用食管癌细胞( Ec-9706) 的研究发现消癌平注射液对其有明显的抑制作用。3. 1. 2. 2 胃癌朱萱萱等采用细胞形态学和MTT( 四甲基偶氮唑盐还原反应) 比法观察了通关藤提取物抗人__细胞作用，发现通关藤提取物对人胃癌细胞增殖抑制率随着药物浓度和时间的增加而增加。
3. 1. 2. 3 肝癌钱军［32］研究发现消癌平注射液能时间和浓度依赖性的对体内外肝癌细胞有一定的抑制
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