核磁共振法研究的氢键同位素效应

参考文献:Hydrogen Bond Isotope Effects Studied by NMR.193-205.
作者:Hans-Heinrich Limbach, Gleb S. Denisov,and Nikolai S. Golubev
题目:核磁共振法研究的氢键同位素效应
概要:长期以来,核磁共振波谱应用于研究凝聚态物质中质子转移的动力学。例如核磁共振传统上是""maped的动力学方法,这一方法已经系统研究并展示了相对屏蔽效应较大的质子转移,引起动力学 H/D 通信世界同位素效应。在过去一年,核磁共振动态范围的已增加到微秒和纳秒的时间刻度。然而,在很久以前核磁共振是低垒氢键研究的一个极好的工具,它给出的类型有趣的见解,核磁共振参数的同位素效应,可以观察在溶液中的氢键。
在过去几年,核磁共振的两个发展推动了对核磁共振参数和液体和固体中的氢键几何H/D 同位素效应的认识。首先是从其几何同位素效应的新见解可以获得直接的偶极固态核磁共振。这种方法也是世界在生物分子系统的解决方案或获得氢键的几何构型和核磁共振参数之间的联系。第二个发展是低温液体核磁共振方法相结合的固态核磁共振方法液化氟利昂作为核磁共振溶剂如氘气体。根据在低温液态核磁共振测量结果,在核磁共振波谱上可能观察到不同的氢键形成环境,以及质子化和氘化,还有缓慢的氢键转变。
因此,本章的范围是给出液态和固态核磁共振可以作为一种工具,以确定质子和氘在固体和液体的氢键系统的几何构型的例子。首先,我们将在氢键系统分类的基础上的描述它们几何构型相关性。然后对这些关系的优缺点进行讨论。然后,这些关系可以用于描述单一氢键几何构型的同位素效应,以及为多个的氢键系统。在一系列酸碱复合物中,我们会处理溶剂诱导下温度对氢键几何构型影响的检测结果和H / D同位素分离系数的检测结果。最后,我们将讨论H/D同位素对耦合氢键几何构型影响。
在这一点上,我们想提醒读者:这一理论是由实验​​化学家使用简单的概念来描述和解释实验结果。使用近似的描述和他们的理由在本次理论的范围之外。最后,在这本书中,汉森和佩林的章节探讨运用核磁共振波谱研究H/D同位素在氢键形成过程中的影响,特别是分子内氢键。德尔贝的一章处理通过高级量子力学计算分子间氢键的质子化和氘化过程。
在本章中,我们将使用"hydron"L = HD这一概念,作为移动氢同位素氘和质子等的统称。
II. 理论部分
A. 中国急救网氢键系统的晶体学观点
分类氢键系统的最简单的方法是通过X射线和中子衍射法获得晶体的几何构型。所以,我们在这个部分将回顾最近这个领域,特别是氢键相关的现象。
B. 形成氢键同位素效应原因
1. H/D的势能的影响
    从量子力学的角度来看,粒子位置表示可测的振动波函数的平均值。
2. 环境影响
C. 通过量子力学计算更正含有杂质的氢键的相关系数
D. 1-溴芘H/D同位素对核磁共振参数和氢键几何构型的影响:近似值的点
硫氰酸红霉素E. H/D同位素的分离,氢键的几何构型和核磁共振参数
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本文发布于:2024-09-20 21:22:49,感谢您对本站的认可!

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