化学分析手册
云南省长不识滇
1．钾离子的测定方法—四苯硼钠季胺盐容量法 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥1 2．钙镁离子的测定—EDTA容量法 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥5
3．硫酸根离子的测定—EDTA容量法 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥8
4．氯离子的测定—银量法 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥11
5．钠离子的测定—差减计算法和离子选择电极法 石油储运‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥13
一、钾离子的测定—四苯硼钠季胺盐容量法
1．方法要点
钾离子与四苯硼酸钠生成稳定的四苯硼酸钾沉淀，过剩的四苯硼酸钠以溴酚蓝为指示剂，用季胺盐滴定，生成难溶的四苯硼季胺盐，达等当点时季胺盐与溴酚蓝生成蓝盐，以此指示 终点，进行间接的容量法测定钾离子。反应式：
（C6H5）4B- + K+ → K（C6H5）B↓
（R1R2R3R4N）+ + （C6H5）4B- →（R1R2R3R4N）-（C6H5）4B
2．仪器
2.1半微量滴定管10毫升2支
2.2一般实验室其他仪器。
3.1 氢氧化钠：分析纯，1 mol/l溶液。
3.2 0.1%溴酚蓝指示剂：称取0.1克溴酚蓝，溶于10毫升95%乙醇中，加入10毫升0.1mol/l氢氧化钠，加水至100毫升。
3.3 氯化钾：基准试剂，1ml含钾离子1毫克。称取约1.91克已于130℃恒重的氯化钾（称准至0.1毫克），溶于水中，移入1000毫升容量瓶中，加水至刻度摇匀。计算该基准溶液1毫升含钾离子的毫克数。
3.4 硫酸镁—醋酸溶液：称取127克硫酸镁（MgSO4·7H2O），溶于水中，加入59毫升冰醋酸，用水稀释至500毫升。
3.5 醋酸—醋酸钠缓冲溶液（PH值为3.5）：将2mol/l醋酸溶液与1mol/l醋酸钠溶液按4:1体积混合。
3.6 松节油：市售。
3.7 10%氯化铝溶液：称取10克无水氯化铝于250毫升烧杯中，加少量水润湿，盖上表面皿，再加水溶解。稀释至100毫升
3.8 1%四苯硼酸钠标准溶液：取10克分析纯四苯硼酸钠[ (C6H5)4BNa]（简称Na—TPB中国酒文化论文）溶于900毫升水中，在暗处放置一昼夜后，加入10%氯化铝溶液5毫升，用1 mol/l的氢氧化钠溶液调PH值至8—9后，加水至1升，摇匀。然后用中速滤纸过滤，滤液贮于棕瓶中， 标定后备用。
标定方法：准确吸取氯化钾基准溶液5毫升（4毫升、3毫升、2毫升、1毫升）于150毫升烧杯中，加水至30毫升，加入2毫升硫酸镁—醋酸溶液，在不断搅拌下，由半微量滴定管逐滴加入6毫升1%a7105四苯硼钠溶液，放置5分钟后，加入3—4滴0.1%溴酚蓝指示剂，加入0.5毫升醋酸—醋酸钠缓冲溶液和约0.3毫升松节油，充分搅拌，继用季胺盐标准溶液滴定至呈现蓝为止。
四苯硼酸钠标准溶液对钾离子的滴定度（T）按下式计算：
式中 ： T—1毫升四苯硼酸钠标准溶液相当于钾离子的毫克数；
K—取用氯化钾基准溶液所含钾离子毫克数；
6.00—加入四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；
f—季胺盐标准溶液对四苯硼酸钠标准溶液的计算系数；
B—消耗季胺盐标准溶液的毫升数。
3.9 0.7%季胺盐标准溶液：称取14克十六烷基三甲基溴化铵（简称CTAB）或烷基二甲基苄基氯化铵，于2升烧杯中，加入300毫升95%乙醇使之溶解，然后迅速加水至2升，混合均匀，贮于试剂瓶中。如室温在15℃以下，则CTAB易析出，可将溶液瓶置入温水浴内，使之溶解后使用。
标定方法：用微量滴定管准确取5.00毫升1%四苯硼酸钠标准溶液,于150毫升烧杯中，加入30毫升水，3—4滴0.1%溴酚蓝指示剂及0.5毫升醋酸—醋酸钠缓冲溶液，继用季铵盐标准溶液滴定至呈现蓝即为终点。
季铵盐标准溶液对四苯硼酸钠标准溶液之换算系数（f）按下式计算：
式中 ： 5—四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；
A—耗用季铵盐标准溶液的毫升数。
4．测定步骤
4.1 吸取含钾离子约5毫克的试样，于150毫升烧杯中，加水至30毫升，加入2毫升硫酸镁—
醋酸溶液，在不断搅拌下，逐滴加入6.00毫升1%四苯硼酸钠标准溶液，放置5分钟后加入3—4滴0.1%溴酚蓝指示剂，加0.5毫升醋酸—醋酸钠缓冲溶液和约0.3毫升松节油，充分搅拌，随即用季胺盐标准溶液滴定至呈现蓝为终点。
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4.2 计算：
式中：K—钾离子含量（克/升）；
T—1毫升四苯硼酸钠标准溶液相当于钾离子的毫克数；
6.00—加入四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；
f—1毫升季胺盐标准溶液对四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；
V1—滴定耗用季胺盐标准溶液毫升数；
V—滴定时所取试样的毫升数。
5. 讨论
5.1四苯硼酸钠标准溶液应保持澄清（PH值约9），如变混浊，须重新过滤。四苯硼酸钠标准溶液对钾离子的滴定度，每周应校正。
精密合金由于四苯硼酸钠沉淀剂过剩量对四苯硼钾溶解的影响。因此对于6毫升1%四苯硼酸钠标准溶液，如钾离子含量不同，测得的滴定度T值也稍有变化，T值变化则影响测定结果。为了保证测定的准确度，钾离子的取样量应控制在与测定T值所取标准钾的量接近。
5.2季胺盐阳离子用（R1R2R3R4N）+表示，R1、R2、R3为甲基或长链烷基，R4是苄基、丁基或较长链芳—烷基团。
季胺盐与四苯硼酸钠生成的四苯硼季胺盐，其溶解度比四苯硼酸钾更小。用该试剂测定钾离子时，一般是将四苯硼酸钾沉淀分离后，在滴定溶液中的四苯硼酸钠。为了减少繁琐手续，不分离沉淀直接从溶液中滴定过剩的四苯硼酸钠，特加松节油，利用松节油能将四苯硼酸钾沉淀从水溶液中分离，沉淀进入松节油相，使滴定终点稳定。
5.3 PH值对终点的影响
PH值3.5时，季胺盐与溴酚蓝形成蓝盐，溶液由黄绿到蓝，借以指示滴定终点，如PH
值过小则终点不明，反之则溶液由紫到蓝，终点不易分辨，因此，滴定前要调PH值到3.5，但在PH值3.5时四苯硼酸钠有微小分解，滴定速度应快。此外，溴酚蓝为酸碱指示剂，PH值3.5时呈黄绿，借以指示调节溶液的PH值。
5.4铵离子的去除：
铵离子同样与四苯硼酸钠产生沉淀，故测定过程中应注意避免铵盐和氨气的影响。如试样中共存有铵离子，则应消除干扰，可按下列方法测定：
5.4.1甲醛法除铵：取一定量试样于50毫升容量瓶中，加入5毫升中和后的37%甲醛，0.5—1克焦磷酸钠，用2mol/l NaOH溶液中和至碱性（PH值9—10），然后缓慢加入10毫升1%四苯硼酸钠，稀释至50毫升，摇匀。用干滤斗干滤纸过滤，弃去约10毫升最初的滤液，吸取25毫升滤液，加入8滴0.04%钛黄指示剂，用季胺盐标准溶液滴定，至呈现为红即为终点。
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