上海互联星空10-配位化合物
10.1定义和总则
10.11定义
配位化合物(简称配合物)是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称中心原子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。这种由一定数目的配体结合在中心原子周围所形成的配位个体可以是中性分子，也可以是带电荷的离子。中性配位个体就是配合物，带电荷的配位个体称配离子，带正电荷的配离子称配阳离子，带负电荷的称配阴离子。含有配离子的化合物统称配合物。与中心原子直接相连的原子叫配位原子。配体可能配位的原子的数目用单齿、而齿、三齿等表示。只含有一个配位原子的配体叫单齿配体。一个多齿配体通过两个或两个以上的配位原子与一个中心原子连接的称为螯合配体或螯合剂。连接于一个以上中心原子的配体，称为桥联基团(简称桥基)。中心原子可以桥基连接，也可以互相直接连接。中心原子连接的数目，用单核、双核、三核、四核等表示。 10.12命名总则
对配位个体命名时，配位体名称列在中心原子之前，不同配体名称之间以中圆点(·)分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。若配合物为配离子化合物，则命名时阴离子在前，阳离子在后，与无机盐的命名一样。若位配阴离子的化合物，则在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接，若外界为氢离子，则在配阴离子之后缀以“酸”字。例如： K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂酸(1-)钾三氯·氨合铂(II)酸钾[Co(NH3)3H2O]Cl3三氯化五氨·水合钴三氯化五氨·水合钴[Co(N3)(NH3)3]SO4硫酸叠氮·五氨合钴硫酸叠氮·五氨合钴10.2一般配位化合物的化学式和命名
10.21中心原子
在配位个体的化学式中，应列出中心原子的符号(结构式除外)，再列出阴离子和中性配体，将整个配位个体的化学式括在方括号“[]”中。在括号中同类配体的次序，以配位原子元素符号的英文字母次序为准。名称中括号套列次序是
{[()]}。如果括号套列次序有重复时如“[[()]]”，可采用[{()}]以避免混淆。10.22中心原子氧化
数表示法
对配位个体命名时，必须在中心原子之后用带括号的罗马数字(I)、(II)等标示中心原子的氧化数。或用带圆括号的阿拉伯数字如(1-)或(1+)表示配离子的电荷数。数字后的正负号表示配离子电荷的正负。此外海可用计量词头莱表示组分的比例。例如：
K3[Fe(CN)6] 六氰合铁酸(3-)钾六氰合铁(III)酸钾六氰合铁酸三钾
K4[Fe(CN)6] 六氰合铁酸(4-)钾六氰合铁(II)酸钾六氰合铁酸四钾
10.23词头
10.231结构词头
化学式和名称中配位个体的结构情况用词头表示，如反式—、顺式—、面式
—、经式—等。
10.232倍数词头
(1)倍数词头
在配合物中配体个数使用倍数词头二、三、四等数字表示。对于较复杂的配
体名称，倍数词头所标的配体则写在括号中，以避免混淆。读时在数字后面加“个”
字。例如：
[Fe(en)3]Cl3三氯化三(乙二胺)合铁(III) Cis-[PtCl2(Ph3P)2] 顺—二氯·二(三苯膦基)合铂(I
(2)常见的仅含有一种配体的配阴离子
常见的仅含有一种配体的配阴离子，可以将其倍数词头省略，并将“合”字
也略去，作简化名称。
分子式系统名简名
H2[SiF6] 六氟合硅酸氟硅酸
六氟合硅(IV)酸氟硅(IV)酸
Cu[SiF6] 六氟合硅酸(2-)铜氟硅酸(2-)铜六氟合硅(IV)酸铜氟硅(IV)酸铜
H2[PtCl6] 六氯合铂酸氯铂酸
六氯合铂(IV)酸氯铂(IV)酸
10.24词尾
阴离子结尾一般用“某根”、“亚某根”。阳离子和中性分子没有特定词尾。例如：
经济新常态的要求
SCN-硫氰根，ONO-亚硝酸根，NH3氨等。
灰度图10.25配体位次
在配合物中配体列出的顺序按如下规定：
(1)在配位个体中如既有无机配体又有机配体，则无机配体排列在前，有机配体排列在后(见10.232(1)例2)。
(2)在无机配体和有机配体中，先列出阴离子的名称，后列出阳离子和中性分子的名称(见1
0.12例1、例3)
(3)同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列(见10.12例2)。
(4)同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。例如：
[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡
啶合铂(+1) 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
(5)若配位原子相同，配体中含原子的数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的字母顺序排列。
[PtNH2NO2(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂氨基·硝基·二氨合铂
(II)
(6)配位化学式相同但配位原子不同(如—SCN，—NCS)，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。若配位原子尚不清楚，则以配位个体的化学式中所列的顺序为准。
10.3配体命名
10.31阴离子配体的命名
10.311阴离子配体的命名
带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体命名时，要用括号括起来，如“(三磷酸根)”。有的无机含氧酸阴离子，即使不含有倍数词头，但含有一个以上直接相连
的成酸原子，也要用括号，如“(硫代硫酸根)”，此外硒代、碲代的类似物也按照此处理。
10.312某些例外
按10.24的规定本应用“根”字结尾，但有下列情况的阴离子则不用“根”字。
(1)氨基
NH2-按习惯用法称为氨基。
(2)单音节阴离子
某些中文名称的单音节阴离子，也可用单音节名称代替阴离子名。
名称，见10.01配体的命名——阴离子
例如：见10.02配阴离子——例
10.313烃基配体
当烃基连接于金属时，一般都表现为阴离子，在计算氧化数时也把它们当作阴离子。但在配位个体中还是按照一般的基来命名。例如：
K[B(C6H5)4] 四苯基合硼酸(1-)钾
K[SbCl5(C6H5)] 五氯·苯基合锑酸(1-)钾K2[Cu(C2H)3] 三乙炔基合铜酸(2-)钾K4[Ni(C2C6H5)4] 四苯乙炔基合镍酸(4-)钾[Fe(C2C6H5)2(CO)4] 四羰基·二乙炔苯基合铁
10.314有机阴离子
(1)失去质子而形成的阴离子
从有机化合物失去质子而形成的阴离子都用“根”字结尾(10.313除外)。例如：
CH3COO-乙酸根
CH3OSOO-甲基亚硫酸根
(CH3)2N-二甲氨根
CH3CONH-乙酰氨根
(2)配体为中性分子
如配体为中性分子，则用其原来的有机物名称，不再更动(见10.32)。
(3)配体的标示
有机配体一律用括号括起来，如“(苯甲酸根)”、“(对氯苯酚根)”、“[2—(氯甲基)—1—萘酚根]”。
(4)电荷数
有机阴离子所带的电荷数应在配体名称后用圆括号表示，但一价负离子可不
标出。例如：
—OOCCH(O-)CH(OH)COO-
—OOCCH(OH)CH(OH)COO-
(5)配体的命名
对有机配体命名时均采用有机化合物系统命名法，不得用俗名。如铜铁灵、
双硫腙应依次命名为N—亚硝基—N—苯基羟胺、1，5—二苯基硫代缩二氨基脲。
但有一些习用名称可以标明有机物的结构，如乙酰丙酮、8—羟基喹啉等，仍可同
时采用。例如：
[Cu(C5H7O2)2] 二(2，4—戊二酮根)合铜
长春信息港见10.3.1.01二(8—喹啉酚根)合银
见10.3.1.02二(4—氟水杨醛根)合铜
见10.3.1.03[N，N’—(二羟苯次甲基)乙二10.32中性配体和阳离子配体的命名
中性配体和阳离子配体在命名时一般保留原来名称不变，但中性配体NO和
CO除外,分别称为亚硝酰和羰基。在计算氧化数时中性配体皆作为零。在化学式
内，中性配体和阳离子配体的化学符号，必要时要用括号括起来，以免混淆。如
10.312例11的O2代表过氧根负离子O2-，不加括号，而(O2)代表中性的双氧配体。
10.312例2的N代表氮负离子N3-，不加括号，而下面例12的(N2)代表中性的双
氧配体。
见10.03中性配体和阳离子配体的命名
10.33配位原子的标示
10.331不同种类配位原子的标示
民汉通婚
(1)同一配体的不同种类的原子
一个配体上有几种可能配位的原子，为了标明那一个原子配位，必须把配位
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