2000年12月D ecem ber2000
中国油料作物学报
Ch inese j ou rnal of o il crop sciences
第22卷第4期
V o l.22N o.4
文章编号:1007—9084(2000)04—0040—03
陶海荣1，高修库1，肖吾开提2，黎文生1，李建刚3，李和1
(1.北京师范大学化学系，北京100875;2.新疆教育学院化学系，新疆乌鲁木齐830043;
3.R utgers大学食品科学系，美国N ew B runs w ick N J08901)
摘要：红花籽油是一种优质食用植物油。采用高效液相谱、气相谱及气—质联用方法分离和测试红 花籽油不皂化物成分，结果表明，红花籽油不皂化物主要成分为甾醇、三萜醇和42甲基甾醇等。甾醇含量最高，占不皂化物总量的62.5%，三萜醇和42甲基甾醇含量分别为13.9%和7.5%。甾醇由8种成分组成，三萜醇和42甲基甾醇均由4种成分组成。 关键词：红花籽油；不皂化物；成分
中图分类号:S565.901 文献标识码:A
红花(Ca rtham us tinctorius L.)是一年生双子叶菊科植物。红花籽油清亮澄黄，味美可口，比胡麻油、大豆油及菜籽油等口感好，是一种优质食用植物油[1]。红花籽油中含有少量的不皂化物，主要成分为甾醇、烃类、三萜醇及42甲基甾醇[2～5]。植物甾醇是细胞膜构成的主要成分之一，也是多种激素及甾体类化合物生物合成前体。近年研究表明，甾醇对人体具有药用及生理作用价值，某些甾醇还具有抗氧化聚合作用，可以防止油在高温中或长时间加热过程中氧化变质[6]，三萜醇对某些肿瘤具有良好的抑制作用[7]。本研究采用高效液相谱、气相谱及气—质联用方法分离和分析红花籽油的不皂化物成分，为红花籽油的进一步开发和利用提供基础资料。
1 材料与方法
1.1 材料与标准样品
实验用红花种子产自新疆，由新疆教育学院采集提供。甾醇、42甲基甾醇和三萜醇标准样品均为本实验室从各种植物油中分离纯化获得，其纯度均在99.5%以上。
1.2 试验方法
1.2.1 不皂化物的提取 将红花籽粉碎，以乙醚为溶剂提取油脂。油的皂化用氢氧化钾乙醇溶液处理，即在9g氢氧化钾溶于100m l95%乙醇的溶液中加入30g红花籽油，在氮气保护下加热回流5h后，加蒸馏水稀释2倍，用乙醚提取不皂化物4～5次，合并乙醚提取液。经水洗、碱洗、水洗、干燥后，旋转蒸发除去乙醚，得到橙黄固体状不皂化物。
1.2.2 不皂化物的分离和分析 采用W aters P rep L C500A型高效液相谱仪分离不皂化物，加压腔压力为32atm，以硅胶为固定相，石油醚—乙酸乙酯[9∶1(v v)]体系为流动相，流速0.05L m in。检测器用示差折射检测器(相对响应5)，纸速2mm m in。气相谱分析采用Sh i m adzu型气相谱仪，以气相谱(GL C)及气—质联用法(GS2M S)分析不皂化物成分。谱柱为玻璃柱( 2mm×100c m)，载体为Ch rom o so rb W,AW2DM CS60～80目，固定液为1.5%OV217。以N2作载气体系，流速30m l m in。气化室温度280℃，柱温255℃。检测器为F I D(280℃)。以H2作燃气体系，流速40m l m in，空气作助燃气体系，流速400m l m in。纸速为0.5c m m in。进样量1Λl。各种成分的定性均以标准样品对照，定量计算采用面积归一法。
1.2.3 甾醇的乙酰化 每0.5g甾醇中加入无水吡啶和乙酸酐各25m l，溶解后静置24h，然后加水150m l，冷却后用乙醚提取4～5次。乙醚提取液先后经1∶6盐酸、蒸馏水、5%碳酸钠水溶液洗涤，再以
收稿日期:2000—06—11
作者简介：陶海荣(1969—)，女，天津市人，讲师，主要从事天然有机化学研究。
蒸馏水洗涤至中性。干燥后除去乙醚，得到甾醇乙酸酯固体。
2 结果与分析
2.1 红花籽油不皂化物的组成
红花籽油不皂化物经制备型高效液相谱(H PL C )分离后得到甾醇类、42甲基甾醇类、三萜醇类和烃类等4种主要成分，甾醇类再次经H PL C 分离得到∃52甾醇与∃72甾醇。红花籽油中不皂化物含量占0.9%，不皂化物中甾醇含量最高，占总量的62.5%(表1)。
表1 不皂化物的组成及含量
Table 1 Co m position and con ten t of un sapon if i able co m pounds
(%)
不皂化物总量
To tal content of unsaponifiable compounds
烃
H ydrocarbon
三萜醇T riterpene alcoho l 42甲基甾醇
42M ethylstero l
∃52甾醇∃52Stero l
∃72甾醇∃72Stero l
0.9
12.6
13.9
7.5
44.0
18.5
厄尔尼诺2.2 红花籽油三萜醇的组成
通过气相谱(GL C )分析并与标准样品对照检测分析表明，红花籽油中三萜醇包括4种成分(表2)，即环阿屯烷醇、环阿屯醇、242亚甲基环阿屯烷醇和242甲基环阿屯醇。其中环阿屯醇的含量最高，占
三萜醇总量的57.2%。
表2 三萜醇的组成及含量
Table 2 Co m position and con ten t of tr iterpene alcohol 化合物
Compound
相对保留时间
RR T 含量Content
(%)环阿屯烷醇 Cycloartano l
1.0211.7环阿屯醇 Cycloarteno l 1.2257.2242亚甲基环阿屯烷醇 242M ethylenecycloartano l 1.391
2.5242甲基环阿屯醇 Cyclobrano l
1.69
10.2胃肠机
注:RR T 是以Β2谷甾醇保留时间为1.00的相对保留时间(下同)。
N o te :T he RR T s w ere caculated w ith the retenti on ti m e of Β2sito stero l w as 1.00as standard .T he sam e as below .
2.3 红花籽油42甲基甾醇的组成
以气相谱法分析和与标准样品对照分析表明，红花籽油42甲基甾醇的组成包括钝叶大戟甾醇、环桉烯醇、芦竹甾醇和柠檬二烯醇等化合物(表3)，其中钝叶大戟甾醇含量最高，占42甲基甾醇总量的35.5
%。
2.4 红花籽油甾醇的组成
分别将甾醇和甾醇乙酰酯进行气相谱及气
表3 42甲基甾醇的组成及含量
Table 3 Co m position and con ten t of 4-m ethylsterol
化合物
Compound
相对保留时间
RR T 含量
Content (%)
钝叶大戟甾醇 O btusifo li o l 0.9335.5环桉烯醇 Cycloeucaleno l 1.0924.1芦竹甾醇 Gram istero l
1.117.1柠檬二烯醇 C itro stadieno l
1.49
14.5
—质联用测定，并与标准样品对照分析，结果表明甾醇以8种化合物形式存在(表4)，包括5种∃52甾醇
(胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇、Β2谷甾醇及∃52燕麦甾醇)和3种∃72甾醇(Α2菠菜甾醇、∃72豆甾烯醇及∃7
2燕麦甾醇)。甾醇中Β2谷甾醇含量最高，占甾醇总量的49.0%。
3 结语
本实验结果表明，红花籽油的不皂化物以甾醇为主要成分，其次为三萜醇和42甲基甾醇。三萜醇的含量高于42甲基甾醇，这与有关文献报道结果一致[3,4]。甾醇中以Β2谷甾醇含量最高，相对于大多数植物而言，红花籽油中∃72甾醇含量较高。
1
4陶海荣等：红花籽油中不皂化物成分的分析
表4 甾醇的成分及含量
Table4 Co m position and con ten t of sterols
化合物Compound
游离醇 F ree alcoho l
相对保留时间
RR T
质谱主要碎片峰
M S D ata(m z)
乙酸酯 A cetate
相对保留时间
RR T
质谱主要碎片峰
中国 东盟自由贸易区M S D ata(m z)
含量Content
(%)
胆甾醇Cho lestero l 0.61
386(M+),371,368,353,301,
275,273,255,247,231,213
0.810.2
菜油甾醇Campestero l 0.81
400(M+),385,382,367,315,
289,273,255,231,213
司法公信力1.0811.0
豆甾醇Sti m astero l 0.88
412(M+),397,394,379,289,
273,255,231,213dppb
1.167.3
Β2谷甾醇
Β2sito stero l1.00414(M+),399,396,381,329,
303,273,255,231,213
1.3249.0
∃52燕麦甾醇
∃52avenastero l1.11412(M+),397,394,379,314,
299,296,281,271,255
1.490.1
Α2菠菜甾醇
Α2sp inastero l1.031.37454(M+),439,394,379,
342,313,253
9.0
∃72豆甾甾醇
∃72stigm asteno l1.181.56456(M+),441,381,315,
255,213
19.5
∃72燕麦甾醇
∃72avenastero l1.301.74454(M+),394,379,356,
341,313,296,253
1.2
参考文献:
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Ana lysis of un sapon if i ables from saff lower seed o il
TAO H ai2rong1,GAO X iu2ku1,X I AOW U Kai2ti2,L IW en2sheng1,L I J ian2gang3,L I H e1
(1.D ep t of Che m istry,B eij ing N or m a l U n iversity,B eij ing100875,Ch ina;
2.D ep t of Che m istry,X inj iang E d uca tion Colleg e,U rum qi830043,Ch ina;
3.D ep t of F ood S cience,R u tg ers U n iveristy,N e w B runs w ick N J08901,U SA)
Abstract:Safflow er seed o il is a k ind of h igh2quality edib le p lan t o il.T he stero ls,triterp ene alcoho ls and42m ethylstero ls from the un sapon ifiab les in safflow er seed o il w ere separated and analysed by H PL C,GL C and GS2M S.T he con ten ts of stero ls,triterp ene alcoho ls and42 m ethylstero ls w ere62.5%,13.9%and7.5%respectively.T he stero l w as the m ajo r fracti on un sapon ifiab les in safflow er seed o il.T he stero l con sisted of eigh t com ponen ts,w h ile bo th triterp ene alcoho l and42m ethylstero l con sisted of fou r com ponen ts.
Key words:Safflow er seed o il;U n sapon ifiab les;Com ponen t
24中国油料作物学报 2000,22(4)
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