第２４卷第６
期
Ｃｈｉｎｅｓｅ ＢａｔｔｅｒｙＩｎｄ
ｕ
ｓｔｒｙ
２
０２０年１２
①
张 峥，李丽娟＊，朱振东，彭 文，李 毅
（合肥国轩高科动力能源有限公司，安徽合肥 ２３００１２
）摘要：采用电化学阻抗谱（ＥＩＳ）技术研究了锂／石墨软包体系中石墨表面固体电解质界面膜（ＳＥＩ膜）在化成过程中的阻抗变化。结果表明，在化成过程中，石墨阻抗显著降低，对应着ＳＥＩ膜形成过程，在随后的脱锂过程中，阻抗趋于稳定，对应着ＳＥＩ膜结构及成分的有序化。关键词：ＳＥＩ膜； 阻抗；锂／石墨电池；化成中图分类号：ＴＭ９１２．９ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－７９２３（２０２０）０６－０２８８－
０４Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ Ｉｍｐｅｄａｎｃｅ Ｃｈａｎｇｅｓ ｏｆ ＳＥＩ Ｆｉｌｍ Ｆｏｒｍｉｎｇ
ＰｒｏｃｅｓｓＺＨＡＮＧ Ｚｈｅｎｇ，ＬＩ Ｌｉ－ｊｕａｎ＊，ＺＨＵ Ｚｈｅｎ－ｄｏｎｇ
，ＰＥＮＧ Ｗｅｎ，ＬＩ Ｙｉ（Ｈｅｆｅｉ Ｇｏｔｉｏｎ Ｈｉｇｈ－ｔｅｃｈ Ｐｏｗｅｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｈｅｆ
ｅｉ，Ａｎｈｕｉ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，２３００１２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｉｍｐｅｄａｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＥＩＳ）ｗａｓ ｕｓｅｄ ｔｏ ｓｔｕｄｙ ｔｈｅ ｉｍｐｅｄａｎｃｅ ｃｈａｎｇｅｓｏｆ ｔｈｅ ｓｏｌｉｄ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ｍｅｍｂｒａｎｅ（ＳＥＩ）ｏｎ ｔｈｅ ｇｒａｐｈｉｔｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｄｕｒｉｎｇ
ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅｌｉｔｈｉｕｍ／ｇｒａｐｈｉｔｅ ｐｏｕｃｈ ｃｅｌｌ ｓｙｓｔｅｍ．Ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｉｍｐｅｄａｎｃｅ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ／ｇｒａｐｈｉｔｅ ｂａｔｔｅｒｙ
sce
ｄｅｃｒｅａｓｅｓ ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｌｙ．Ｉｎ ｔｈｅ ｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔ ｄｅｌｉｔｈｉａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ，ｉｍｐｅｄａｎｃｅｒｅｍａｉｎｓ ｓｔａｂｌｅ，ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｏｒｄｅｒｉｎｇ ｏｆ ＳＥＩ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ．Ｋｅｙ
ｗｏｒｄｓ：ＳＥＩ；Ｉｍｐｅｄａｎｃｅ；Ｌｉｔｈｉｕｍ／Ｇｒａｐｈｉｔｅ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ；Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ１ 引言
石墨具有容量大、循环性能好、比金属锂电位低等优点，已经成为锂离子电池首选的负极材料。通过在石墨表面形成固体电解质界面膜（ＳＥＩ膜），可以有效地抑制电解液溶剂对石墨表面结构的剥离及电化
学氧化作用等不良现象［
１，２］
。对于一个正常的锂离子电池，需要在化成过程中形成一个初步的ＳＥＩ膜，其结构会在随后的循环过程中稳定。ＳＥＩ膜的形成被认为是制备锂离子电池的一个重要过程。它有两个功能：阻挡电子和允许锂离子通过，这两个功能的
青海德令哈5.8级地震退化是电池退化最常见的原因之一［
３－
８］。如果电子不被阻挡，ＳＥＩ膜会随着电极上的电解液连续分解而生
长，消耗Ｌｉ＋和电解液并降低电池容量；如果Ｌｉ
＋
离子不能有效地通过ＳＥＩ膜，电池阻抗就会上升。因此，可以通过电化学阻抗谱（ＥＩＳ）技术研究ＳＥＩ膜的形成。在文献中，有使用对称电池法或三电极方法来研究负极或正极阻抗，即从全电池阻抗中分离出正负
极的阻抗［９］
。然而，由于对称电池法是一种破坏性方
法，确定负极（或正极）阻抗是充放电循环次数或荷电状态（ＳＯＣ）的函数，需要对大量电池进行测试或循环。此外，三电极测试中参比电极必须满足某些标准，例如在两个隔膜之间居中，并且相对于隔膜厚度
①基金项目：
国家重点研发计划项目（２０１６ＹＦＢ０１００３０４）。作者简介：
张峥（１９８６－），男，辽宁人，博士，工程师，主要从事新能源电池检测，Ｅｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｚｈｅｎｇ＠ｇｏｔｉｏｎ．ｃｏｍ．ｃｎ通讯作者：
李丽娟（１９８９－），女，安徽人，硕士，工程师，主要从事锂离子电池机理研究，Ｅｍａｉｌ：ｌｉｌｉｊ
ｕａｎ＠ｇｏｔｉｏｎ．ｃｏｍ．ｃｎ
来说很薄等，这些在实验过程中难以操作。总之，为了量化在没有或存在添加剂的情况下单个电极的
阻抗随循环数或ＳＯＣ的变化，必须结合参比电极或使用更麻烦的对称电池方法。为此，在这项工作中，我们使用锂／石墨电池作为测试对象，通过记录ＥＩＳ并将其变化与ＳＥＩ膜进行比较来研究ＳＥＩ膜的
形成。
２ 实验部分２．１ 试剂与仪器
由上海杉杉科技有限公司提供的锂离子电池的负极石墨用于研究ＳＥＩ膜的形成。将石墨电极裁成一个
长方形，有效面积为２０ｃｍ２
（４ｃｍ×５ｃｍ）
，并在使用前于６０℃真空干燥４ｈ。电解液成分及比例为碳酸乙烯酯（ＥＣ）∶碳酸甲乙酯（ＥＭＣ）∶碳酸二乙酯（ＤＥＣ）＝３０∶５０∶２０，添加剂碳酸亚乙烯酯（ＶＣ）＝０．５％；六氟磷酸锂ＬｉＰＦ６＝１ｍｏｌ·Ｌ－１；锂铜复合带厚度为１００μｍ，该电极被裁为２４．７５ｃｍ２（４．５ｃｍ×５．５ｃｍ）。由ＣｏｒｒＷａｒｅ和Ｚｐｌｏｔ软件控制的输力强１４７０Ｅ恒电位仪和１４５５Ａ频率响应仪用于ＥＩＳ测量。在特定的荷电状态（ＳＯＣ）下，在１００ｋＨｚ
至０．１Ｈｚ的频率范围内，以５ｍＶ的电压扰动测量ＥＩＳ。化成过程中用０．０５Ｃ的电流测试ＥＩＳ。使用ＺＶｉｅｗ软件拟合测试得到的ＥＩＳ数据。所有测试均在常温２５±２℃下进行。２．２ 电池的装配
在露点为－４０℃的环境下，采用单层叠片的方式，将石墨极片，锂铜复合带与隔膜（ＰＥ基膜）组装成电池，其中锂铜复合带的极耳由镍极耳与铜箔焊接引出。再在６０℃，抽真空的条件下干燥４ｈ，随后注液２ｍＬ后进行抽真空封口，得到额定容量为６５ｍＡｈ的锂／石墨电池。
３ 结果与讨论
３．１ 首次化成过程锂／石墨电池的ＥＩＳ
图１绘制出了锂／石墨电池在化成过程中（首次放电－充电过程）不同ＳＯＣ下的ＥＩＳ。这种类型的
ＥＩＳ谱图可以用一个等效电路进行拟合［１
０－
１２］，等效电路包含一个电阻元件和两个电阻／电容并联元件，图
２选取１０％ＳＯＣ状态下的拟合结果作为示例，
可以看出：等效电路能较好地反映石墨在脱嵌锂过程中的电化学反应过程，其具体数值如表１所示。图１中可以看出，在大部分ＳＯＣ范围内，ＥＩＳ谱图是由两个部分重叠的半圆组成。Ｒｓ是电池的欧姆电阻，反应的
是电解液，
隔膜，电极之间的接触电阻。该等效电路由两个电阻／电容并联元件构成ＥＩＳ图谱中的两个半圆。ＲＳＥＩ和ＣＳＥＩ分别是两个电极表面上的ＳＥＩ膜电阻和电容，对应于高频区的半圆。Ｒｃｔ和Ｃｄｌ是电荷转移电阻及其相应的双电层电容，对应于中频区的半圆。ＳＥＩ膜阻抗和电荷转移阻抗均随着石墨的脱嵌
锂过程发生变化［
１２，１３］
。图１（ａ）显示，在首次放电过程，即ＳＥＩ膜在石墨表面形成过程中，ＳＯＣ低于２％以下时，电荷转移过程的半圆几乎不可观察，此时石墨中含锂量较低，难以发生其他的电化学反应。在这种情况下，Ｒｃｔ太高，无法形成其半圆。随着放电过程进行，ＳＥＩ膜逐渐在石墨表面形成，对应着高
频区出现的半圆，同时，中频区的电荷转移过程也开始发生。对阻抗进行等效电路拟合，可以发现ＳＥＩ阻抗随着嵌锂程度的增加而逐渐降低，对应着ＳＥＩ逐渐有序和致密的过程。同时电荷转移阻抗也逐渐稳定在２Ω左右，显示形成ＳＥＩ后，嵌锂过程的电荷转移阻抗趋于一致。因此，ＥＩＳ能够实时反应电极表面ＳＥＩ膜的形成和增长
过程。
图１（ｂ）对应的是首次充电过程，即ＳＥＩ膜形成后，石墨脱锂的过程。可以看出，总体阻抗随着充电过程进行逐渐降低。在最初充电的１０％ＳＯＣ范围
内，未能检测到ＲＳＥＩ的存在，这可能是由于接触阻抗影响导致ＳＥＩ膜的半圆与Ｒｃｔ重合。在充电末期的１０％ＳＯＣ范围内，ＲＳＥＩ也未能检测到，可能的原因是初期形成ＳＥＩ尚不稳定，在高电压下有分解现象。从充电过程的阻抗谱中可以看出，Ｒｃｔ的降低起到主导作用，这与不同嵌锂状态下石墨本身反应动力学相关，石墨在脱锂状态下发生反应的阻抗远低于嵌锂状态下。同时，可以观察到ＳＥＩ膜对应的阻抗相对于第一周放电过程有明显降低，显示了在ＳＥＩ膜形成后，依然有ＳＥＩ成分和结构的调整变化，
使得阻抗进一步降低。
３．２ ＲＳ＋ＲＳＥＩ＋Ｒｃｔ－
ＳＯＣ之间的相关性图３中绘制了第一周放电和充电过程中ＲＳ＋
ＲＳＥＩ＋Ｒｃｔ随电池ＳＯＣ的变化曲线。为了理解化成过程ＲＳ＋ＲＳＥＩ＋Ｒｃｔ与ＳＯＣ的相关性，我们分析了化成过程中ＳＯＣ与阻抗的关系，分析ＳＥＩ膜的形成情况。
由于ＳＥＩ膜的形成，第一周化成过程的阻抗与ＳＯＣ的相关性较为复杂。在首次放电时阻抗处于不断降低的过程；原因可能是０．０５Ｃ的化成倍率属于较低的电流密度，在ＳＥＩ膜的形成过程中，无机成分第２４卷第６期 电池工业
Ｃｈｉｎｅｓｅ ＢａｔｔｅｒｙＩｎｄｕｓｔｒｙ
２０２０年１２月
图１ 锂／石墨电池在０～１００％ＳＯＣ范围内对应的ＥＩＳ图谱，
测试条件为首次放电（ａ）和首次充电（ｂ）过程，电解液浓度为１．０ｍｏｌ·Ｌ－１ ＬｉＰＦ６，
ＥＣ∶ＥＭＣ∶ＤＥＣ＝３０∶５０∶２０，ＶＣ＝０．５％Ｆｉｇ．１ Ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ＥＩＳ ｏｆ ｔｈｅ ｌｉｔｈｉｕｍ／ｇｒａｐｈｉｔｅ ｂａｔｔｅｒｙ
ｉｎ ０～１００％ＳＯＣ ｗａｓ ｔｅｓｔｅｄ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ（ａ）ａｎｄ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｃｈａｒｇｅ（ｂ）ｐ
ｒｏｃｅｓｓ，ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ １．０ｍｏｌ·Ｌ－１
ＬｉＰＦ６，ＥＣ∶ＥＭＣ∶ＤＥＣ＝３０∶５０∶２０，ＶＣ＝０．５％．表１ 首周放电和充电过程中的ＥＩＳ数据
Ｔａｂｌｅ １ ＥＩＳ ｄａｔａ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｃｙｃｌｅ ｏｆ ｄｉｓｃｈａｒｇｉｎｇ ａｎｄ ｃｈａｒｇｉｎｇ
yangjiangｐｒｏｃｅｓｓ．ＳＯＣ／％１ＤＣ
／０．０５ＣＲｓ／ΩＲＳＥＩ
／ΩＲｃｔ／ΩＲｓ＋ＲＳＥＩ＋Ｒｃｔ
／ΩＳＯＣ／％１ＣＣ
／０．０５ＣＲｓ／ΩＲＳＥＩ／ΩＲｃｔ／ΩＲｓ＋ＲＳＥＩ＋Ｒｃｔ
／Ω０ ０．１１６７／４３．６９００ ４３．８０６７ ９８ ０．２２８４／２．１３３０ ２．３６１４２ ０．１５９９／２１．２６００ ２１．４１９９ ９６ ０．２２１８／１．５７８０ １．７９９８４ ０．２６１３ １２．２２００ ９．３５３０ ２１．８３４３ ９４ ０．２１８５／１．２６８０ １．４８６５６ ０．２７５８ １１．４７００ ５．９３４０ １７．６７９８ ９２ ０．２１８８／１．０６８０ １．２８６８８ ０．２６２３ １０．６４００ ４．３６００ １５．２６２３ ９０ ０．２０７４／０．９６７１ １．１７４５１０ ０．２２９７ ７．３０２０ ７．１５４０ １４．６８５７ ８０ ０．１６１６ ０．１０７１ ０．７３４２ １．００３０２０ ０．１４８９ ４．２５３０ ４．６９２０ ９．０９３９ ７０ ０．１６４８ ０．１１００ ０．６１９９ ０．８９４７３０ ０．１１８１ ３．
１６９０ ４．１０２０ ７．３８９１ ６０ ０．１６２４ ０．１０１８ ０．５９７２ ０．８６１４４０ ０．１５８０ ３．０４９０ ２．８２５０ ６．０３２０ ５０ ０．１２４０ ０．０４１５ ０．６８６５ ０．８５１９５０ ０．１２０５ ２．１６６０ ２．５９４０ ４．８８０５ ４０ ０．１２０５ ０．０４００ ０．６６７０ ０．８２３０６０ ０．１３４３ ２．０９４０ ２．３０００ ４．５２８３ ３０ ０．１１７２ ０．０４００ ０．６７７６ ０．８３１３７０ ０．１３０１ １．８５７０ ２．１２２０ ４．１０９１ ２０ ０．１６２０ ０．４１００ ０．２０８４ ０．７８１０８０ ０．１３４２ １．８１８０ １．８０６０ ３．７５８２ １０ ０．１２２７／０．８３３６ ０．９５６２９０ ０．０５９８ １．３３００ １．８０６０ ３．１９５８ ０
０．１２３１
／
０．８３２８
０．９５６０
１００
０．０７３７
１．３４７０
２．１１５０
３．５３５７
Ｌｉ２
ＣＯ３首先形成，而有机碳酸酯锂ＲＯＣＯＯＬｉ则延迟到电极充电结束前才开始形成。形成ＳＥＩ膜后离子电导增加，锂离子能够通过ＳＥＩ膜扩散至石墨表面，并在石墨表面还原，嵌入石墨片层间。因此化成过程的阻抗降低对应着ＳＥＩ膜形成的过程。在随后的充电过程中，阻抗进一步降低，表明锂离子反应的阻力进一步降低。石墨阻抗在小于９０％ＳＯＣ后保持稳定。对应着ＳＥＩ逐渐稳定及有序化的过程。根据以上结果，我们可以得出结论，ＳＥＩ膜在初始形成
的过程中，
降低了离子迁移阻力，使得锂离子能快速扩散至石墨表面并还原嵌入石墨片层。随着循环的进行，ＳＥＩ结构成分趋于稳定，因此锂离子脱嵌能正常进行下去。通过上述结果分析，石墨在化成过程汇总，ＳＥＩ的形成降低了石墨的离子阻抗，促进了锂离子能顺利进行脱嵌。
４ 结论
本文利用锂／石墨半电池，对石墨电极阻抗进行电池工业
张 峥，等：ＳＥＩ膜成膜过程阻抗变化研究 Ｃｈｉｎｅｓｅ ＢａｔｔｅｒｙＩｎｄｕｓｔｒｙ
图２ 锂／石墨电池ＥＩＳ拟合等效电路，
显示的ＥＩＳ图谱为首次放电１０％ＳＯＣ时记录的数据Ｆｉｇ．２ Ｔｈｅ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ｃｉｒｃｕｉｔ ｆｏｒ ｔｈｅ ＥＩＳ ｆｉｔｔｉｎｇ ｏｆｌｉｔｈｉｕｍ／ｇｒａｐｈｉｔｅ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ，ｔｈｅ ＥＩＳ ｐ
ｒｏｆｉｌｅ ｄｉｓｐｌａｙｅｄ ｉｓ ｔｈｅｄａｔａ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ａｔ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｄｉｓｃｈａｒｇ
ｅ ｏｆ １０％ＳＯＣ．图３ 锂／石墨电池第一周化成过程中的ＲＳ＋ＲＳＥＩ＋Ｒｃｔ
与ＳＯＣ之间的关系。电解液浓度为１．０ｍｏｌ·Ｌ－１
ＬｉＰＦ６，
ＥＣ∶ＥＭＣ∶ＤＥＣ＝３０∶５０∶２０，ＶＣ＝０．５％Ｆｉｇ．３ Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ＲＳ＋ＲＳＥＩ＋Ｒｃｔａｎｄ ＳＯＣｉｎ ｔｈｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ／ｇｒａｐｈｉｔｅ ｂａｔｔｅｒｙ．Ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙ
ｔｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｗａｓ １．０ｍｏｌ·Ｌ－１
ＬｉＰＦ６，
ＥＣ∶ＥＭＣ∶ＤＥＣ＝３０∶５０∶２０，ＶＣ＝０．５％．
研究。首先，确定了ＳＥＩ形成过程会引起电极阻抗变化，因此可以通过ＥＩＳ定量表征。同时，通过对不同嵌锂态下石墨电极的阻抗分析，确定嵌锂石墨阻抗谱主要有三个部分组成，高频区半圆对应着ＳＥＩ膜阻抗ＲＳＥＩ，中频区半圆对应着电荷转移阻抗Ｒｃｔ，低频区斜线对应着扩散过程。最后，通过化成过程石墨阻抗的分析，表征了ＳＥＩ形成及有序化的过程。参考文献：
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ａｌ．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆ ｃａｒｂｏｎ－ｃｏａｔｅｄ ｇｒａｐｈｉｔｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｆｒｏｍ ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｆｇｒａｐｈｉｔｅ ａｎｄ ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ ａｓ ａｎｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓ，２００１，１０１（２）：２０６－２１２．［２］ ＷＵ Ｙ Ｐ，ＪＩＡＮＧ Ｃ Ｙ，ＷＡＮ Ｃ Ｒ，ｅｔ ａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｃａｔａｌｙ
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Ｓ，ｅｔａｌ．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ３－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ
ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ ａ ｇｒａｐｈｉｔｅ ｎｅｇａｔｉｖｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｆｒｏｍ ａ Ｌｉ－ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０１０，１２（３）：３７４－３７７．［９］ ＣＨＥＮ Ｃ
Ｈ，ＬＩＵ Ｊ，ＡＭＩＮＥ Ｋ．Ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ｃｅｌｌ ａｐｐ
ｒｏａｃｈａｎｄ ｉｍｐｅｎｄｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｏｆ ｈｉｇｈ ｐｏｗｅｒ ｌｉｔｈｉｕｍ－ｉｏｎｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓ，２００１，９６（２）：３２１－事件监控
３２８．［１０］ＣＨＡＮＧ Ｙ Ｃ，ＪＯＮＧ Ｊ Ｈ，ＦＥＹ Ｇ Ｔ．Ｋｉｎｅｔｉｃ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａ－
ｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎｓｇｒａｐｈｉｔｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，
２０００，１４７（６）：２０３３－２０３８．［１１］ＯＮＧ Ｔ Ｓ，ＹＡＮＧ Ｈ．Ｓｙ
ｍｍｅｔｒｉｃａｌ ｃｅｌｌ ｆｏｒ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＡＣ ｉｍｐｅｄａｎｃｅ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ ｉｎｔｏｇｒａｐｈｉｔｅ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｓｏｌｉｄ－Ｓｔａｔｅ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００１，４（７）：Ａ８９－Ａ
９２．［１２］ＺＨＡＮＧ Ｓ Ｓ，ＤＩＮＧ Ｍ Ｓ，ＸＵ Ｋ，ｅｔ ａｌ．Ｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇ
ｓｏｌｉｄ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ｆｉｌｍ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｎ ｇｒａｐｈｉｔｅ ｅ－ｌｅｃｔｒｏｄｅｓ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｓｏｌｉｄ－Ｓｔａｔｅ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００１，４（１２）：Ａ２０６－Ａ
２０８．［１３］ＳＯＮＧ Ｊ Ｙ，ＬＥＥ Ｈ Ｈ，ＷＡＮＧ Ｙ Ｙ，ｅｔ ａｌ．Ｔｗｏ－ａｎｄ ｔｈｒｅｅ－
ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｉｍｐｅｄａｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ－ｉｏｎｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００２，１１１（２）：２５５－
２６７．第２４卷第６期 电池工业
Ｃｈｉｎｅｓｅ ＢａｔｔｅｒｙＩｎｄｕｓｔｒｙ
２０２０年１２月
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