交流阻抗技术(EIS)已经成为现代电化学技术中重要的研究方法。交流阻抗谱包含了非常丰富的信息,可以准确的表征扩散过程,电容特性等。在对交流阻抗谱进行分析时,需要建立正确的模型,通过对模型的分析可以拟合出各种条件下电化学过程的行为,从而为产品的研发提供可靠的数据。这些模型是由等效电路构成,而等效电路是由常用的无源的电学元件(电阻,电容,电感)和分布式的电化学元件(常相位角,Warburg等)通过串联和并联的方式构成,这些元件具有科学上的意义,由它们组成的等效电路就成为分析EIS谱图的理论基础。 下面的表格中罗列了三种常见的无源电学元件:电阻,电感,电容的阻抗表达公式以及在Bode图中阻抗模量和相位的特征曲线及在Nyquist图中实部和虚部的呈现形式。表中最后加入了电化学元件- Warburg 半无限扩散,作为重要的电化学元件的一个例子。
除上面常用的常用元件外,Zahner EIS等效电路的其他电化学元件罗列如下,并加以简单介绍,这样方便大家在建立模型和进行分析时参考!
镍磷合金镀
有限薄层扩散是指滞流层厚度为有限值,在等效电路中有两个参数:W 和K,W 和半无限Warburg 阻抗一样,单位为ΩS -1/2
十六大常委见面会
,K 表征的是相对于滞流层厚度的扩散,单位是S -1
。
力学与实践
北京智障大学
d N
=滞流层厚度
, D k = 扩散常数
有限厚度阻挡层扩散阻抗(也称为Warburg-T 元件),在EIS 等效电路中有两个参数:W 和K,W 和半无限Warburg 阻抗一样,单位为ΩS
-1/2
,K 表征的是相对于阻挡层距离的扩散,单位是S -1
。
ds =阻挡层厚度, Dk = 扩散常数
Nernst impedance Nernst 有限厚度薄层扩散阻抗
Nyquist 图的高频部分(左侧)表现出和无限扩散的Warburg 一样的特性,是一条斜线。 低频部分(右侧)
表现出RC 的半圆弧特性。 Finite Diffusion 有限厚度阻挡层扩散阻抗 Nyquist 图的高频部分(左侧)表现出和无限扩散的Warburg 一样的特性,是一条斜线。
低频部分(右侧)表现出电容的特性。
CPE常相位角元件和电容的特性十分相似,但是由于弥散效应和电容不尽相同,相位角通常小于90o
。 等效电路中CPE元件有两个参数:V为电双层电容,单位为F;α为指数,无单位 (|α|≤1)。
radeon x550当α=1时,CPE表现为电容元件 当α=0时,CPE表现为电阻元件 当α=-1时,CPE表现为电感元件
均相化学反应阻抗意义在于溶液中的均相反应,均相反应产生或消耗的化学活性物质产生的扩散过程。这
里有两个参数: W 类似Warburg 阻抗,单位为ΩS -1/2
,K 表征的是相对于因化学反应导致浓度变化而产
生的扩散,单位是S -1
。
Constant Phase Element CPE 常相位角元件
Homogenous Reaction Impedance 均相化学反应阻抗
Gerischer Impedance ω0用于归一化计算,通常设置为1000Hz。
球形扩散描述的是从中心点向周边扩散。有两个参数:第一个参数为W,单位为ΩS -1/2
丑小鸭变成白天鹅之后
,类似于Warburg
阻抗。
第二个参数k 表征的是相对于球半径的扩散,单位是S -1
。
D k = 扩散常数,r=球半径
Young’s Surface Layer Impedance Young 表层扩散阻抗
Young 表层阻抗描述一个金属表面氧化层,离子从一侧渗透时,电导呈指数衰减。某些情况下,它可以替代CPE 元件。此元件有三个特征参数: P 是无量纲的,代表电介质内离子相对穿透深度和氧化层厚度比。 τ是虚拟RC 元件的时间常数,其容量和电阻分别为电导率最高时的值,单位为s。 C 是氧化层总电容。可以在高频观察到,单位为F。 Spherical Diffusion 球形半无限扩散