泊岸记 与你一起，见证青春！ 今天，从这章开始来给大家讲解《仪器分析》的知识点 然后后期如果有时间我会尽力安排一个语音课的录入 方便大家学习 纯用爱发电，希望得到大家的支持！！ 多多宣传，多多转发 在这个时间段，能带给大家一些帮助我就很开心了！ 紫外-可见分光光度法 分光光度法 一、定义 二、分类 1、可见分光光度法（400—800nm，可见光区） 用此吸收光谱进行定性、定量及结构解析的方法称为可见分光光度法。 2、紫外分光光度法（200—400nm，近紫外区） 3、红外分光光度法（0.76—500μm，中红外区） 三、紫外—可见分光光度法的特点 四物质对光的选择性吸收 一、UV-Vis光谱的产生 分子受电磁波辐射、吸收能量后其能量变化： DE=DE振+DE转+DE电子 则分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺序： DE电子>DE振>DE转 UV-Vis光谱是讨论分子中价电子在不同的分子轨道之间跃迁的能级关系 UV-Vis光谱是电子光谱、分子光谱、吸收光谱、带状光谱 二、UV-Vis光谱的电子跃迁类型 1、分子中价电子的类型 参与成键的s、s*；p、p*电子 未参与成键而仍处于原子轨道中的n电子 2、UV-Vis光谱的电子跃迁类型 电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的能量越小，波长越长，波数越小，频率越低 1）σ→σ*的跃迁 发生在含有单键的饱 奥密克戎BA.5.2变异株和有机化合物，处于σ成键轨道上的电子吸收适当的能量后，可以将σ电子激发到σ*反键轨道上，从而产生σ→σ*的跃迁。 分子中σ键比较牢固，跃迁需要能量较高，吸收峰的波长一般都小于200nm，处于远紫外区。 在200～400nm范围内没有吸收。 饱和烃化合物的σ→σ*跃迁出现在远紫外区 2）π→π*跃迁 对应化合物：含有不饱和基团有机化合物 C=C、C=N、C=O、CºC等 特征： p→p*跃迁吸光系数值大（e>104，强吸收） 所需激发能量比σ→σ*要低 孤立的π→π*吸收峰的波长在200nm附近，分子中若含有共轭双键，使π→π*跃迁所需能量降低，共轭系统越长，越向长波方向移动，且吸收增强。 例：乙烯：λmax165，e为10000； 丁二烯：λmax217，e为21000 π→π*跃迁一般出现在近紫外区 3）n→π*跃迁 对应化合物：含有杂原子不饱和基团 C=O、C=N、—N=N—等化合物， 特征： n→p*跃迁吸光系数值非常小：e为10~100，弱吸收 最大吸收波长处于较长范围：200~400nm 吸收峰一般出现在近紫外区 伴随有p→p*跃迁 4）n→σ*的跃迁 对应化合物：含杂原子饱和基团—OH、—NH2、—X、—S等的化合物 特征： n→s*跃迁需要能量比σ→σ*小。 n→s*跃迁吸光波长在200nm左右。 为末端吸收 5）总结 化合物分子外层价电子可能产生的主要类型，也可归成两大类： N→V跃迁：由成键轨道向反键轨道跃迁 包括π→π*和σ→σ*N→Q跃迁：由非键轨道向反键轨
道跃迁 包括n→σ*和n→π* 如何区别跃迁类型 UV-Vis常用术语 1.生团（发团）： 能吸收紫外-可见光的基团 有机化合物：含有n→π*跃迁和π→π*跃迁的不饱和基团 注：当出现几个发团共轭，则几个发团分别所产生的吸收带将消失，代之出现新的共轭吸收带，其波长将比单个发团的吸收波长长，强度也增强。 2.助团： 本身无近紫外吸收，但可以使生团吸收峰加强（εmax↑），同时使吸收峰向长波长（λmax↑）方向移动的基团。 特点： 1）含有n电子的杂原子饱和基团，如： 2）当它们与发团相连时，能使该发团的吸收峰向长波长方向移动，并使吸收强度增强的基团，例： 3.红移和蓝移： 红移：由于化合物结构变化（共轭、引入助团取代基）或采用不同溶剂后，吸收峰（lmax）位置向长波方向的移动的现象，叫红移（长移） 蓝移：由于化合物结构变化（共轭和/或助团取代基减少）或采用不同溶剂后，吸收峰（lmax）位置向短波方向移动的现象，叫蓝移（紫移，短移） 4.增效应和减效应： 由于化合物结构改变或其他原因，吸收强度（emax）： （1）增强的效应，叫增效应，也叫浓效应。 （2）减小的效应，叫减效应，也叫减效应。 5.强吸收和弱吸收： 根据摩尔吸光系数： εmax>104→强吸收 εmax<102→弱吸收 6.吸收光谱（吸收曲线）： 1）将不同波长的单光依次通过待测溶液，测量溶液的吸光度A。 2）
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铸铁工艺以波长l为横坐标，吸光度A为纵坐标作图，得吸收曲线，或称吸收光谱。 3）曲线上吸光度最大处的地方叫吸收峰，对应波长为最大吸收波长，lmax。 4）峰与峰之间的部位叫谷，对应波长为最小吸收波长，lmin。 5）有的吸收峰较弱或者两峰很接近不容易呈现出完整的吸收峰，而在一个吸收峰旁产生一个曲折，称为肩峰，lsh。 说明：在识别谱图时，以峰顶对应的最大吸收波长λmax和最大摩尔吸收系数εmax为准。 有机化合物UV吸收的λmax和εmax在不同溶剂中略有差异。因此，有机物的UV吸收谱图应标明所使用的溶剂。 参考资料： 长春中医药大学《仪器分析》课件内容 《仪器分析》梁生旺主编 以上均为泊岸记整理编辑 如需使用请原文转发！！ 多谢支持~
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