(新编)主要官能团的红外光谱区域范围

主要官能团的红外光谱区域范围
相关峰是指一组相互依存,相互佐证的吸收峰。一个基团有数种振动形式,每种红外活性的振动都通常相应给出一个吸收峰。如芳环化合物相关峰有五种振动形式:、泛频区、、和,可作为佐证苯环存在的依据。
第二节有机药物的典型红外吸收光谱
一、脂肪烃类化合物
(一)烷烃类化合物
烷烃类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有碳—氢伸缩振动()和面内弯曲振动()吸收峰。
1.:在3000 cm-1~ 2845 cm-1范围内出现强的多重峰。
—CH3:2 970 cm-1~2 940 cm-1(s),2 875 cm-1~2 865 cm-1 (m)。甲氧基中的甲基,由于氧原子的影响,一般在2 830 cm-1附近出现尖锐而中等强度的吸收峰。
—CH2—:2 932 cm-1~2 920 cm-1 (s),2 855 cm-1~2 850 cm-1 (s),环烷烃、与卤素等相连接的—CH2 向高频区移动。
—CH—:在2 890 cm-1附近,但通常被—CH3和—CH2—的伸缩振动所掩盖。
2.:面内弯曲振动出现在1 490 cm-1~1 350 cm-1。
—CH3:~ 1 450 cm-1 (m),~ 1 380 cm-1 (s),峰的出现是化合物中存在甲基的证明。当化合物中存在有—CH(CH3)2或—C(CH3)3时,由于振动偶合,1380 cm-1峰发生分裂,出现双峰。
—CH2—:~ 1 465 cm-1 (m)。
3.:在有—(CH2)n—直链结构的化合物中,—CH2—的面内摇摆()在810 cm-1~720 cm-1内变化,n越大,越小,当n>4时,—CH2—的在720 cm-1。
(二)烯烃类化合物
烯烃类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有碳—氢伸缩振动()、碳—碳伸缩振动()和碳—氢面外弯曲振动()吸收峰。
1.:出现在3 100 cm-1~3 010 cm-1范围内,强度都很弱。
2.:非共轭发生在1 680 cm-1~1 620 cm-1,强度较弱;共轭向低频方向移动,发生在1 600 cm-1附近,强度增大。
3.:出现在990 cm-1~690 cm-1范围内,强度较强,它可以用来判断双键上的取代个数、取代位置、类型及顺反异构,是烯烃类化合物结构确定最有价值的振动形式(见附录)。4.在环状烯烃中, 随着环元素的减少,环张力增加, 环外双键振动频率增加;而环内双键振动频率减小,环丁烯达最小,环元素继续减少,振动频率反而增加。
(三)炔烃类化合物
炔烃类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有和吸收峰。
1.:发生在3 360 cm-1~3 300 cm-1,吸收峰强且尖锐。
2.:发生在2 260 cm-1~2 100 cm-1区域内; :在2 140 cm-1~2 100 cm-1;:在2 260 cm-1~2 190 cm-1。
正辛烷、1—辛烯、1—辛炔的红外光谱见图2-5
二、芳香烃类化合物
芳香族化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有、、泛频区、和。
1.:苯环的=CH伸缩振动通常发生在3 030 cm-1,中等强度。
2.苯环的骨架振动():在1 650 cm-1~1 450 cm-1范围内出现多个吸收,其中~1 600 cm-1和~1 500 cm-1的两吸收最为重要。未与取代基共轭,~1 600 cm-1和~1 500 cm-1;共轭后除1 600 cm-1和~1 500 cm-1外,又出现一个~1 580 cm-1吸收。当分子对称时,~1 600 cm-1谱峰很弱不易识别。
3.泛频区:芳香族化合物面外弯曲振动的泛频峰出现在2 000 cm-1~1 660 cm-1范围内,强度很弱,这一范围内的吸收峰的形状和数目,可以提供芳香族化合物取代类型的重要信息。4.:出现在1 225 cm-1~955 cm-1范围内,特征性较差,不易识别。
5.:芳香环的碳氢面外弯曲振动在900 cm-1~650 cm-1范围内出现强的吸收峰,该吸收峰的位置、个数和形状可用来鉴定苯环上取代基个数和类型(见附录)。消炎痛栓
甲苯、邻—氯甲苯、间—甲苯胺、对—氯甲苯的红外光谱见图2-6
图2-6 甲苯、邻—氯甲苯、间—甲苯胺、对—氯甲苯的红外光谱
例1 下列化合物的红外光谱有何不同?
解:(A)、(B)、(C)主要在900 cm-1~650 cm-1区间内的吸收不同,(A) 为邻双取代,四个相邻的H原子相互偶合,在750 cm-1附近出现一强的吸收峰。(B) 为间双取代,三个相邻的H原子相互偶合,在810 cm-1~750 cm-1和725 cm-1~680 cm-1区间内出现两个较强的吸收峰,孤立的H在900 cm-1~860
cm-1之间有一中等强度的吸收峰。(C)为对双取代,两个相邻的H相互偶合,在860 cm-1~800 cm-1区间内出现一强的吸收峰。
三、醇和酚、醚类化合物
(一)醇和酚类化合物
醇类和酚类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有、和。
:游离的醇或酚位于3 650 cm-1~3 600 cm-1范围内,峰形尖锐。形成氢键后,向低频区移动,在3 500 cm-1~3 200 cm-1范围内产生一个强的宽峰。
:伯醇1 050 cm-1,仲醇  1 100 cm-1,叔醇  1 150 cm-1,酚1 220 cm-1。可用于区别伯、仲、叔醇以及区别醇或酚。
:波数位于1 400 cm-1~1 200 cm-1区间,与其它峰相互干扰,应用受到限制。
图2-7 正己醇、2—丁醇、丁醚的红外光谱
四、羰基类化合物
羰基化合物中偶极矩变化大,其吸收峰强,是鉴定羰基化合物的特征吸收。不同
羰基化合物吸收波数见表2-3。
表2-3 羰基化合物吸收波数
酸酐Ⅰ酰氯酸酐Ⅱ酯醛酮羧酸酰胺
1 810cm-1        1 800cm-1        1 760cm-1        1 735cm-1        1 725cm-1        1 715cm-1        1 710cm-1        1 690cm-1
(一)醛类化合物
醛类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有、。
非共轭醛的羰基伸缩振动发生在1725 cm-1附近,共轭时吸收峰向低频方向移动。醛类化合物羰基的C—H伸缩振动( ),一般在~2 820 cm-1和~2 720 cm-1处出现两个强度大致相等的吸收峰,是鉴别醛类化合物的特征吸收。
(二)酮类化合物
酮类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有。
非共轭酮的羰基伸缩振动发生在1 715 cm-1附近,共轭使吸收峰向低频方向移动。环酮随着环张力的增大,吸收向高频方向移动。如:
(三)羧酸及其羧酸盐
羧酸类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有、、和。
1.:游离OH的一般发生在~3 550cm-1,峰形尖锐。缔合OH的,发生在3 000 cm-1~2 500 cm-1,峰型宽、钝且强。
2.:游离C=O的一般发生在~1 760 cm-l。缔合C=O的,一般出现在1 725 cm-1~1 705 cm-1,峰宽且强。发生共轭,向低频方向移动。
3.:在950 cm-1~900 cm-1(920cm-1)区间产生一谱带,强度变化很大。
4.羧酸盐离子( )有对称的伸缩振动~1 400 cm-1和不对称的伸缩振动1 610 cm-1 ~1550 cm-1,吸收峰都比较强,很特征。
(四)酯类化合物
酯类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有、。
1.:非共轭酯出现在1 740 cm-1~1 725 cm-1;共轭酯羰基吸收峰向低频方向移动。环内酯由于环张力,向高波数位移,如:γ-丁内酯  1 760 cm-1。
2.:位于1 300 cm-1~1 050 cm-1区间,表现出了和,其中在1 300 cm-1~1 150 cm-1,强度大且宽,在酯类化合物结构分析中较为重要。
(五)酰胺类化合物
酰胺类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有、、和。
麦田里的向日葵1.:伸缩振动在3 500 cm-1~3 100 cm-1区间。伯酰胺在游离状态时在~3 500 cm-1和~3 400 cm-1处出现强度大至相等的双峰,缔合状态时此二峰向低频方向移动,位于~3 300 cm-1和~3 180 cm-1处。仲酰胺在游离状态时,在3 500 cm-1~3 400 cm-1区域内出现一个峰,缔合状态位于3 330 cm-1~3 060 cm-1内。N—H伸缩振动的峰比O—H伸缩振动峰弱而尖锐。2.:伯酰胺:游离态在~1690 cm-1,缔合态~1650 cm-1;仲酰胺:游离态~1680 cm-1,缔合态~1640 cm-1;叔酰胺:~1650 cm-1。
3.:伯酰胺出现在1 640c m-1~1 600 cm-1;仲酰胺出现在1 570 cm-1~1510 cm-1。游离态在高波数区,缔合态在低波数区,非常特征,可用于区分伯、仲酰胺。
4.:伯酰胺出现在~1 400 cm-1,仲酰胺出现在~1 300 cm-1,峰很强。
(六)酰卤类化合物
酰卤类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有、
脂肪酰卤的位于~1 800 cm-1,酰卤的C=O与双键共轭时,位于1 850 cm-1~1 765 cm-1。吸收在1 250 cm-1~910 cm-1区间,峰形较宽。
(七)羧酸酐类化合物
羧酸酐类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有、
酸酐的的两个羰基由于振动偶合,在1 860 cm-1~1 800 cm-1区间()和1 775 cm-1 ~1740 cm-1区间()出现两个强的吸收峰。
苯甲醛、苯乙酮、苯甲酸、苯甲酸甲酯、苯甲酰胺、乙酸酐的红外光谱见图2-8。
例2 下列化合物在3 650 cm-1~1 650 cm-1区间内红外光谱有何不同?
解:(A)、(B)、(C)、(D)在1 735 cm-1~1 650 cm-1区域内均有强的吸收。(A)在3 000 cm-1~ 2 500
cm-1区间内应有一胖而强的O—H伸缩振动峰。(B) 在2 820 cm-1和2 720 cm-1有两个中等强度的吸收峰。(D) 在3 300 cm-1和3 180 cm-1有两个强度几乎相等的双峰。(C) 除1 715 cm-1羰基峰外,无特征峰。
图2-8 苯甲醛、苯乙酮、苯甲酸、苯甲酸甲酯、苯甲酰胺、乙酸酐的红外光谱
五、含氮有机化合物
(一)胺类化合物
胺类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有、和。
1.:伸缩振动位于3 500 cm-1~3 300 cm-1区间。伯胺(游离)~3 490 cm-1、~3 400 cm-1出现双峰;仲胺(游离)3 500 cm-1~3 400 cm-1区域出现单峰。缔合后向低频方向移动。脂肪仲胺的强度弱,芳香仲胺的强度则很强。
2.:伯胺出现在1 650 cm-1~1 570 cm-1。仲胺出现在~1 500 cm-1。
3.:脂肪族胺出现在1 250 cm-1~1 020 cm-1。芳香族胺出现在1 380 cm-1~1 250 cm-1。正丁胺、二丁胺、三丁胺红外光谱见图2-9
图2-9 正丁胺、二丁胺、三丁胺红外光谱
(二)硝基类化合物
硝基类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有和。
1.:1 600 cm-1~1 500 cm-1( )和1 390 cm-1~1 300 cm-1 ( )出现两个吸收峰。
2.:出现在920 cm-1~800 cm-1。
(三)氰类化合物
氰类化合物用于结构鉴定的吸收峰主要有。
在2 260 cm-1~2 215 cm-1出现中等强度的尖峰,容易辨认。
1993年硕士研究生入学考试中医综合科目试题
一、A型题:每一道考题下面都有A、B、C、D、E 5个备选答案,在答题时请选择一个最合适的答案写在答题纸上
1. 阴阳不能相互维系,可出现:
A. 阳胜则热,阴胜则寒
B. 阳虚则寒,阴虚则热
C. 阴盛格阳,阳盛格阴
D. 阴损及阳,阳损及阴
E. 阴虚则阳亢,阳虚则阴盛
2. 连结“肺主呼吸”和“心主血脉”的中心环节是
A. 经脉的相互连结
B. 气血的相互关系
C. 心主营,肺主卫之间的相互作用
D. 宗气的贯通和运行
E.
以上都不是
3. 脾主升清的确切内涵是
A. 脾的阳气主升
B. 脾以升为健
C. 脾气散精,上归于肺
D. 与胃的降浊相对而言
E. 脾输布津液,防止水湿内生
4.“利小便即所以实大便”的理论依据是
A. 肾司二便,故利小便即可以实大便
B. 中气不足,溲便为之变,故二便相关
C. 淡渗利水,则
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脾阳得健而大便
D. 二便之源均来自小肠的泌别清浊
E. 利小便的药物本身具有止泻作用
5.“中焦如沤”是比喻:
完全市场经济地位A. 胃主受纳的功能状态
B. 脾气散精的功能状态
C. 小肠泌别清浊的功能状态
D. 水谷精微的弥漫布散状态
E. 消化过程中腐熟水谷的状态
6.“寒从中生”的主要机理是
A. 肺气不足,寒饮内停
B. 胸阳不振,阴寒内盛
C. 恣食生冷,寒伤中阳
D. 脾肾阳气不足,阴寒内盛
E. 痰湿内阻,从阴化寒
7. 少阳经脉气血衰竭,可出现:
A.戴眼反折瘛疭,其白,绝汗乃出 B耳聋百节皆纵,目鳞绝系C.口自动作,善惊妄言,黄,其上
下经盛,不仁
D. 面黑齿长面垢,腹胀闭,上下不通
E. 腹胀闭不得息 , 善嗦善呕
8. 痰浊蒙蔽心包神志改变的特征是
A. 狂言,谵语
B. 神昏,痴呆
C. 喜悲,欲哭
D. 烦躁不安
E. 疑虑不定
9. “故水病者,下为例肿大腹,上为喘呼不得卧”的病机是:
A. 肾病及心,水气凌心
B. 脾肾阳虚,水湿泛滥
C. 肺脾气化失司,不能输布津液
D. 肾病及肺,其本在肾,其末在肺
E. 以上都不是
10. “用寒远寒”是指:
A. 虚寒证慎用寒药
B. 寒实证忌用寒药
C. 气候寒冷慎用寒药
D. 寒热错杂慎用寒药 E 寒从中生,
忌用寒药
11. 属于上焦生理功能特点的是
A. 主气的升发
B. 升已而降,若雾露之溉
C. 通行三气
D. 原气之别使
E. 以上都不是
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12. 肾主纳气的主要生理作用是
A. 有助于元气的生成
B. 有助于肺气的宣发
C. 有助于气道的清洁通畅
D. 有助于固摄精气
E. 有助于呼吸保持一定深度
13. “天癸”的产生取决于:
A. 先天禀赋的强弱
B. 元气的充沛
C. 肾阴肾阳的协调平衡
D. 肾中精气的充盈
E. 后天之精的充
14. 《刘涓子鬼遗方》的作者是暖通空调
A. 陈言
B. 施发
C. 葛洪
D. 龚庆宣
E. 戴起宗

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