电位分析法的测量电池由离子选择电极、参比电极及待测溶液组成，用磁力搅拌器搅拌测量溶液，用高输入阻抗的测量仪器测量电动势，如图2.13所示 图2.13 测量电池
特别指出的是：测量电动势的仪器必须是高输入阻抗的电子伏特计。这是因为ISE的内
阻极高，尤以玻璃电极最高，达108 Ω。若不是采用高输入阻抗的测量仪器，当有极微小的电流（如10-920世纪重大发明A）通过回路时，在内阻108 Ω的电极上电位降达鱼精蛋白锌胰岛素0.1V，造成pH测量误差近2pH单位。
可用图2.14表示电极内阻R电极及测量仪器输入阻抗R仪器的关系，而用下式估计测量仪器所需的输入阻抗
测量误差％＝
比如要达到0.1%的测量误差，对于内阻108 Ω的电极来说，仪器输入阻抗需1011 Ω。
参比电极：
要求：可逆性、重现性、稳定性；
类型：氢电极、Ag/AgCl、Hg/Hg2Clgamil2（甘汞电极）；
最常使用的是饱和甘汞电极（SCE）。该电极25℃时电位为0.2438V，稳定性很好，但使用温度不能超过80℃。否则Hg2Cl2发生歧化反应。甘汞电极测量时温度滞后现象较为严重。 | 图2.14 测量仪器的输入阻抗 |
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活度与浓度
Nernst方程式表示的是电极电位与离子活度之间的关系式，而对于分析化学来说，测定的是离子浓度而不是活度，活度与浓度的关系为:
γ为活度系数，由溶液的离子强度所决定。
所以电位方程式变换为：
为此，在系列的测量中必须使γ基本不变，才不会影响测定系列的结果，在电位分析法中通过加入总离子强度调节缓冲剂（TISAB）来实现的。 在实际工作中，林默涵TISAB所含的成分有三个作用：控制一定的离子强度，控制一定的测量酸度，含有络合剂可掩蔽干扰离子。 直接电位法
1. 直接比较法--也称直读法
如测量离子A，组成电池为：
则
先测定标准溶液pAs的电动势Es，再测未知溶液pAx的电动势Ex
得到 （阳离子为＋，阴离子为－）
llr在实际测量中，需用两个不同浓度的标准溶液pAs1、pAs2,且pAs1<pAx<pAs2，分别用两个标准溶液对离子计进行斜率校正及定位，然后测定未知溶液，从离子计上直接读出pAx值。
2. 标准曲线法--适于大批量且组成较为简单的试样分析
配制一系列（一般为5个）与试样溶液组成相似的标准溶液Ci，与试样溶液同样加入TISAB，分别测量E（或φ）。绘制E～lgCi（或E～pCi）标准曲线，由未知试样溶液所测的Ex从曲线中求得Cx。
3. 标准加入法--也称添加法
将小体积――Vs（一般为试液的1/50～1/100）而大浓度――Cs（一般为试液的100～50倍）的待测组分标准溶液，加入到一定体积的试样溶液中，分别测量标准加入前后的电动势，从而求出Cx。可分为单次标准加入法和连续标准加入法两种。美国劳务输出
(1)单次标准加入法
按照上述测量电池的构成图示式，对于阳离子的测量来说先测量体积为Vx的试样溶液的电动势Ex，则,再加入浓度为Cs，体积为Vs的标准溶液后测定，则
（标准加入前后测量溶液的组份基本不变）
则
整理后得到（S为ISE的实际响应斜率，而非）
当Vs<<Vx时，
若是测定阴离子，则，而Cx的结果表达式和上式一样。
因此，测定阴阳离子的统一式为
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