一、内容提要
本章讨论了电位法中常见的参比电极和指示电极，电位滴定法的装置和确定终点的方法，双指示电极电流滴定法（永停滴定法）的滴定曲线类型和滴定终点的判断。
电位法是利用测量原电池电动势以确定待测物含量的分析方法。它分为直接电位法和电位滴定法。其电极有参比电极和指示电极插入试液中组成。参比电极常用饱和甘汞电极（SCE）或银-氯化银电极。指示电极有金属-金属离子电极（第一类电极）、金属-金属难溶物电极（第二类电极）、惰性金属电极（零类电极）和离子选择性电极（膜电极）四类。前三类电极的电位来自交换电子（或电子得失）的电极反应，膜电极的膜电位一般来自响应离子在电极膜上的交换与扩散作用。玻璃电极是最常用的膜电极，它分为普通玻璃电极（如国产221型）和锂玻璃电极（如国产231型）。影响直接电位法测定的因素有温度、pH值、共存离子、液接电位和待测离子浓度等。其定量的方法有两次测量法、标准曲线法与标准加入法等。电位滴定法确定终点的方法有四种，二级微商法最为常用。电位法也常用来确定一些热力学常数，如Ka，Kb， K稳和KSP等。电位法的仪器有pH计和离子计。 双指示电极电流滴定法（永停滴定法）是在固定电压下，测定滴定过程中电解电流的突变以确定滴定终点的方法。电解池由两个相同的铂电极插入被滴定液中组成。滴定曲线的形状取决于滴定剂电对与被滴定物电对的可逆性和被滴定物电对（可逆电对）的氧化型与还原型的浓度比。
本章重点是玻璃电极测量溶液pH的原理，电位滴定法确定终点的方法和双指示电极电流滴定法。本章难点是玻璃电极测量溶液pH的原理。
二、习题
（一）判断题
（ ）1．玻璃电极的电极电位是玻璃膜内外两相界面电位之差。
（ ）2．在pH＝13的NaOH溶液中，普通玻璃电极（如国产221型）的膜电位仅由H＋ 的响应引起。
（ ）3．电位滴定法中，ΔE/ΔV—V曲线的转折点（拐点）或Δ2E/ΔV2—V曲线的最大点对
应的滴定剂体积为滴定终点。
（ ）4．在一定浓度范围内，指示电极的电极电位与溶液中有关离子活度的关系应符合Nernst方程式，是直接电位法的基本依据。
（ ）5．甘汞电极的电位与KCl的浓度和测定温度有关。
（ ）6．参比电极应符合的条件是可逆性好、重现性好和稳定性好（使用方便、寿命长）。
（ ）7．要使pH计能直接指示待测液的pH值，还必须借助于“定位”旋钮和“温度”旋钮，用一个与样品液相同温度的pH标准缓冲溶液校准pH计。
（ ）8．玻璃电极随着在水中浸泡时间延长，不对称电位变小，并逐渐变得稳定。
（ ）9．选用玻璃电极作指示电极来测量溶液的pH值时，对有、浑浊、粘稠的溶液均可使用，但易受溶液中存在的氧化剂或还原剂的干扰。
（ ）10．在校正pH计时，所选标准缓冲溶液的pH值应尽量与待测溶液的pH值接近。
（ ）11．玻璃电极在非水溶液中对H＋ 也有响应，因此它经pH标准缓冲水溶液校正后，可测量非水溶液的真实pH值。
（ ）12．Ce4＋ 滴定Fe2＋mbp 的滴定曲线属于滴定剂与被测物都是不可逆的反应。
（ ）13．影响电对物质活度系数和副反应系数的因素即影响条件电位的因素。
（ ）14．最常用的三种甘汞电极，它们中的Hg2Cl2都是饱和的。
（ ）15．双指示电极电流滴定法是在固定电压下进行的。
（ ）16．25℃时，在一定浓度范围内，KCl浓度越浓，饱和甘汞电极的电极电位值越低。
（ ）17．在氧化还原滴定反应中，一般都用Pt作指示电极。
（ ）18．在非水溶液中使用玻璃电极也要用标准缓冲溶液校正仪器。
（ ）19．E－V曲线法中曲线最高点对应的是滴定终点。
（ ）20．氧化还原电位滴定法中常用的电极对是玻璃电极和SCE。
（ ）21．采用永停滴定法，用I2滴定Na2S2O3，电流降至最小或为零的点即为滴定终点。
（ ）22．电位滴定法易受溶液有的干扰。
（ ）23．干玻璃电极在使用前在水中需浸泡8hr。
（二）单选题
1．下列关于盐桥作用的叙述国家护理质量数据平台错误的是（ ）
A．阻止两极溶液混合而直接反应 B．使电池的内电路导通
C．使液接电位减少或消除 D．使不对称电位减少或消除
E．利于参比电极的电位稳定
2．关于原电池，正确的论述是( )
A．电池中化学能转变为电能 B．发生氧化反应的为正极
C．发生还原反应的为负极 D．电池中电能转变为化学能 E．以上均非
3．用pH4.0的缓冲溶液校正pH计后，测得pH6.86标准缓冲溶液和供试液的pH值分别为6.70和6.00，则供试液的真实pH值是（ ）
A．5.80 B．5.89 C．6.12 D．7.25 E．6.72
4．pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于（ ）
A．H＋ 在膜表面还原而有电子转移 B．H＋ 进入膜的晶格缺陷形成相界电位
C．H＋ 穿透膜而使膜内外H＋ 产生浓度差 D．H＋ 在膜表面的吸附作用
E．H＋ 在膜表面的离子交换和扩散作用
5．pH玻璃电极产生不对称电位不是来源于玻璃膜（ ）
A．内外表面的水化程度不同 B．内外溶液中的H＋ 活度不同
C．外表面的机械磨损和老化 D．外表面受到的化学腐蚀或脱水
E．外表面受到污染
6．用玻璃电极作指示电极测量溶液的pH值约为10的试液，校正pH计时缓冲溶液首选应为（ ）
A．pH 4.00的邻苯二甲酸氢钾溶液 B．pH 6.68的混合磷酸盐溶液
C．pH 9.18的硼砂溶液 D．pH 3.65的酒石酸氢钾溶液
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E．pH 12.46的饱和Ca(OH)2溶液
7．pH计的“校正”旋钮不具有的作用是（ ）
A．校正温度的影响 B．抵消SCE的电极电位 C．使待测溶液的pH值可直接读出
D．抵消指示电极的电极常数 E．抵消玻璃电极的不对称电位
8．下列情况中，不宜用永停滴定法的是（ ）
A．滴定剂是可逆电对 B．被滴定物是可逆电对
C．滴定剂和被滴定物都为不可逆电对 D．滴定剂和被滴定物都为可逆电对
E．在任一瞬间都能建立起由电极半反应所示的氧化还原平衡的电对
9．下列各项中，哪一项可用于精确校正玻璃电极有点老化（即S偏离理论值）引起的误差（ ）
A．使标准缓冲溶液和试液的pH值尽量接近 B．使标准缓冲溶液和试液的温度相同C．电极在使用前用缓冲溶液浸泡 D．电极在合适的pH值范围内使用
夜莺的歌声教学设计E．用两个适宜的标准pH缓冲溶液校正仪器
10．酸碱电位滴定法最常用的电极对为（ ）
A．双铂电极 B．玻璃电极和SCE C．铂电极和SCE
D．锑电极和SCE E．玻璃电极和Ag-AgCl电极
11．下列关于玻璃电极构成的叙述，错误的是（ ）
A．以Ag-AgCl电极为内参比电极 B．用pH缓冲液或KCl（NaCl）溶液作内参比溶液
C．不能用普通导线作电极引线 D．下端是一易破损的球形薄玻璃膜
E．玻璃组成不同，pH值适用范围也不同
12．在25℃时饱和甘汞电极电位是（ ）
A．0.334V B．0.280V C．0.241V D．0.231V E．0.222V
13．原电池的阳极，又称为（ ）
A．正极 B．负极 C．阴极 D．磁极 E．收集极
14．原电池的阴极，又称为（ ）
A．正极 B．负极 C．阴极 D．磁极 E．收集极
15．25℃时，充满饱和KCl溶液的银－氯化银电极的电极电位是（ ）
A．0.199v B．0.222v C．0.241v D．0.280v E．0.288v
16．第一类电极含相界面的个数是（ ）
A．0 B．1 C．2 D．3 E．4
17．下列除哪项外，电极中的金属均参与电极反应（ ）
A．银电极 B．银－氯化银电极 C．铂电极 D．pM汞电极 E．锑电极
18．干电极在使用前浸泡时间不少于（ ）
A．4hr B．8hr C．12hr D．18hr E．24hr
19．E－V曲线上滴定终点对应于（ ）
A．拐点 B．极大点 C．峰谷点 D．零点 E．肩峰点
20．ΔE/ΔV－V曲线上滴定终点对应于（ ）
A．拐点 B．极大点 C．峰谷点 D．零点 E．肩峰点够快物流网
21．采用电位滴定法进行酸碱滴定，常用的指示电极是（ ）
A．玻璃电极 B．饱和甘汞电极 C．银电极 D．pM汞电极 E．铂电极
22．采用电位滴定法进行沉淀滴定，常用的指示电极是（ ）
A．玻璃电极 B．饱和甘汞电极 C．银电极 D．pM汞电极 E．铂电极
23论文网站． 测定某pH值约为5的样品液的pH值，校正pH计时所用的标准缓冲液应首选（ ）
A．四草酸氢钾 B．邻苯二甲酸氢钾 C．混合磷酸盐
D．硼砂 E．25℃饱和氢氧化钙
24. 曲线法中用来确定滴定终点的是( )
A．拐点 B．极大点 C．为零的点 D． 峰谷点 E．肩峰点
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