1.(16分)苯乙烯(C6H5CH=CH2)是生产各种塑料的重要单体,其制备原理是:
C6H5C2H5(g) C6H5CH=CH2(g)+H2 (g) △H=+125kJ·mol-1
(1)该反应的平衡常数表达式为K= __ _____________ 。随着温度的升高,K值________(填“增大”、“减小”或“不变”,下同)。
(2)实际生产中常以高温水蒸气作为反应体系的稀释剂(稀释剂不参加反应)。C6H5C2H5的平衡转化率与水蒸气的用量、体系总压强关系如下图。
①由上图可得出:
结论一:其他条件不变,水蒸气的用量越大,平衡转化率越______; 结论二:__________________________________________________。
②加入稀释剂能影响C6H5C2H5平衡转化率的原因是:_______________________。
(3)某些工艺中,在反应的中途加入O2和特定的催化剂,有利于提高C6H5C2H5的平衡转化率。试解释其原因:_______________________________________________。
2.(16分)科学研究发现纳米级的Cu2O可作为太阳光分解水的催化剂。
Ⅰ.四种制取Cu2O的方法
(a)用炭粉在高温条件下还原CuO制备Cu2O;
(b)用葡萄糖还原 悬浊液制备Cu2O;
(c液态镁)电解法制备Cu2O。原理如右图所示,反应为:2Cu+H2O=Cu2O+H2↑,则铜作为
极;
(d)最新实验研究加热条件下用液态肼(N2H4)还原新制Cu(OH)2可制备纳米级Cu2O,同时放出N2和水蒸气。该制法的化学方程式为 。
Ⅱ.用制得的Cu2O进行催化分解水的实验
(1)一定温度下,在2 L密闭容器中加入纳米级Cu2O并通入10. 0 mol水蒸气,发生反应:
2H2O(g)2H2(g)+O2(g) △H=+484 kJ·mol-1
T1温度下不同时段产生O2的量见下表:
时间/min | 20 | 40 | 60 | 80 |
n(O2)/mol | 1.0 | 1.6 | 2.0 | 2.0 |
| | | | |
前20 min的反应速率 v(H2O)= ;该该温度下,反应的平衡常数的表达式K= ;若T2温度下K=0.4,T1 六氯苯T2(填>、<、=)
(2)用以上四种方法制得的Cu2O在某相同条件下分别对四份 相同质量的水催化分解,产生的氢气经干燥装置并用针筒收集;V(H2)随时间t变化如右图所示。下列叙述正确的是 (双选题)。 A.d方法制得的Cu2O能使水剧烈分解并放出热量
B.d方法制得的Cu2O颗粒最小,表面活性大,所以催化效果明显。
C.神经卡压综合征 c、d 产生的氢气总体积不同可能和水的蒸发有关
D. d方法制得的Cu2O作催化剂时,水的平衡转化率最高
3.(16分)高铁酸钾(K2FeO4)具有极强的氧化性,是一种优良的水处理剂。
(1)请完成FeO42-与水反应的方程式:4FeO42-+10H2O4Fe(OH)3+8OH-+_____。
K2FeO4在处理水的过程中所起的作用是 和 。
(2)将适量K2FeO4配制成c(FeO42-) =1.0 mmol·L-1的试样,将试样分别置于20℃、30℃、
40℃和60℃的恒温水浴中,测定c(FeO42-)的变化,结果见图Ⅰ。第(1)题中的反应为FeO42-变化的主反应,则温度对该反应的反应速率和平衡移动的影响是 ;发生反应的△H 0(填“>”、“<”或“=”)。
(3)FeO42-在水溶液中的存在形态如图Ⅱ所示。下列说法正确的是 (填字母)。
A.不论溶液酸碱性如何变化,铁元素都有4种存在形态
B.向pH=2的这种溶液中加KOH溶液至pH=10,HFeO4-的分布分数先增大后减小
C.向pH=8的这种溶液中加KOH溶液,发生反应的离子方程式为:
H2FeO4+OH-=HFeO4-+H2O
(4)H2FeO4H++HFeO4-的电离平衡常数表达式为K=___________________
4.(16分)请回答下列化学平衡的有关问题:
(1)现代工业将煤汽化,既可以提高燃料的利用率、减少CO、SO2等的排放,又可以扩大水煤气的用途。
①已知:2C(s)+O2(g)=2CO(g);ΔH1 , 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g);ΔH2 。
则反应C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g);ΔH= 。(用含ΔH1、ΔH2的代数式表示)
②CO和H2在一定条件下合成甲醇的反应为:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g);ΔH3。现在容积均为1L的a、b、c、d、e五个密闭容器中分别充入1mol CO和2mol H2的混合气体,控温,进行实验,测得相关数据如下图1和图2。
a. 该反应的ΔH3 0(选填“<”、“>”或“=”,下同),K1 K2。
b. 将容器d中的平衡状态转变到容器c中的平衡状态,可采取的措施有 。
(2)某燃料电池以熔融态K2CO3为电解质,一极通入CO,另一极通入空气和CO2的混合气体。已知该燃料电池正极反应为2CO2+O2+4e-=2CO32—;则其负极的电极反应式为
。
(3)煤汽化后的煤渣可提炼重金属。右图为某温度下,Fe(OH)3(s)、Mg(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液的pH,金属阳离子浓度变化情况。据图分析:
该温度下,溶度积常数的关系为:Ksp[ Fe(OH)3]____Ksp[Mg(OH)2]
(填:>、=、<);如果在新生成的Mg(OH)2浊液中滴入足量的Fe3+,振荡后,白沉淀会全部转化为红褐沉淀,原因是
。
5.(16分)固定和利用CO2能有效地利用资源,并减少空气中的温室气体。工业上有一种用CO2来生产甲醇燃料的方法:
CO2(g)+3H2(g) DIGITALIMAGERECOVERYCH3OH(g)+H2O(g) △H=-49.0 kJ·mol-1
某科学实验将6molCO2和8molH2充入2L的密闭容器中,测得H2的物质的量随时间变化如下图所示(实线)。
(1)a点正反应速率_______(填大于、等于或小于)逆反应速率。
(2)下列时间段平均反应速率最大的是__________,最小的是__________。
A.0~1min B.1~3min C.3~8min D.8~11min
(3)求平衡时氢气的转化率和该条件下反应的平衡常数K林达尔均衡。(写出计算过程)
(4)仅改变某一实验条件再进行两次实验,测得H2的物质的量随时间变化如图中虚线所示,曲线I对应的实验条件改变是___________,曲线II对应的实验条件改变是___________。
6.(16分)能源在国民经济中具有特别重要的战略地位。甲醇是一种可再生能源,具有广泛的开发和应用前景。
(1)工业上一般采用下列两种反应合成甲醇:
反应a:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1
反应b:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2
①上述反应符合“原子经济”原则的是 (填“a”或“b”)。
②下表所列数据是反应b在不同温度下的化学平衡常数(K)
温度 | 250℃ | 300℃ | 350℃ |
K | 2.041 | 0.270 | 0.012 |
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I.由表中数据判断ΔH2 0(填“>”、“<”或“=”);
Ⅱ.若容器容积不变,下列措施可增加甲醇产率的是 。
A.升高温度 B.将CH3OH(g)从体系中分离
C.使用合适的催化剂 D.充入He,使体系总压强增大
(2)环境问题已成为社会关注的焦点。某农药厂排放的废水中常含有较多的NH4+和PO43-,一般可以通过两种方法将其除去。
①方法一:将CaO投加到待处理的废水中,生成磷酸钙,从而进行回收。当处理后的废水中c(Ca2+)=2×10-7mol/L时,试计算溶液中c(PO43-)(写出计算过程,已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10-33)
②方法二:在废水中加入镁矿工业废水,就可以生成高品位的磷矿石——鸟粪石,反应式为Mg2+(aq) + NH4+(aq) + PO43-(aq)MgNH4PO4(s),该方法中需要控制污水的pH为7.5~10,若pH高于10.7,鸟粪石的产量会大大降低。其原因可能为
。
7.(16分)1.联氨(N2H4)及其衍生物是一类重要的火箭燃料。N2H4与N2O4反应能放出大量的热。已知:2NO2(g)=====N2O4(g) △H=-57.20kJ·mol-1。一定温度下,在密闭容器中反应2NO2(g)N2O4(g)达到平衡。
(1)其他条件不变时,下列措施能提高NO2转化率的是 (填字母)
A.减小NO2的浓度 B.降低温度 C.增加NO2的浓度 D.升高温度
(2)25℃时,1.00gN2H4(l)与足量N2O4(l)完全反应生成N2(g)和H2O(l),放出19.14kJ的热量。则反应2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(l)的△H= kJ·mol-1
2.现有五种浓度均为0.1mol/L的电解质溶液:①Na2CO3、②NaHCO3、③NaAlO2、④CH3COONa、⑤NaOH。以上五种溶液pH由大到小的顺序依次为 (填序号)。